(1S,5R,7E,9R,10R,11R,12R,13S)-5-((1E,3E)-13-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((1S,2S)-2-chlorocyclopropyl)hexa-1,3-dien-5-yn-1-yl)-1,9-dimethoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one | 627101-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,5R,7E,9R,10R,11R,12R,13S)-5-((1E,3E)-13-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((1S,2S)-2-chlorocyclopropyl)hexa-1,3-dien-5-yn-1-yl)-1,9-dimethoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
• 英文别名: 13-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-5-[6-(2-chlorocyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-ynyl]-1,9-dimethoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one；(1S,5R,7E,9R,10R,11S,12S,13S)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(1E,3E)-6-[(1S,2R)-2-chlorocyclopropyl]hexa-1,3-dien-5-ynyl]-1,9-dimethoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
• CAS: 627101-54-6
• 化学式: C₃₃H₅₁ClO₆Si
• 分子量: 607.303
• InChiKey: HMZVSEVMAVQDOO-AQYDXOMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.19
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,7E,9R,10R,11R,12R,13S)-5-((1E,3E)-13-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((1S,2S)-2-chlorocyclopropyl)hexa-1,3-dien-5-yn-1-yl)-1,9-dimethoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-{5-[6-(2-chloro-cyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-ynyl]-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-3-oxo-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-13-yloxy}-7-methoxy-4,7a-dimethyl-3-triisopropylsilanyl-tetrahydro-pyrano[3,4-d]oxazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-callipeltoside A的立体控制的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]已经通过23个步骤（高度为4.8％）实现了高度立体控制的细胞毒性大环内酯（-）-卡利普利糖苷A的总合成。显着特征包括安装C13立体中心和（E）-三取代烯烃的新型不对称乙烯基醇醛醇反应，抗选择性醇醛醇加成，Sonogashira偶联以及最后的Schmidt型糖基化以连接糖单元。

  DOI：

  10.1021/ol0357853
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-1-chloro-2-(2,2-dibromo-vinyl)-cyclopropane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (1S,5R,7E,9R,10R,11R,12R,13S)-5-((1E,3E)-13-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((1S,2S)-2-chlorocyclopropyl)hexa-1,3-dien-5-yn-1-yl)-1,9-dimethoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-callipeltoside A的立体控制的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]已经通过23个步骤（高度为4.8％）实现了高度立体控制的细胞毒性大环内酯（-）-卡利普利糖苷A的总合成。显着特征包括安装C13立体中心和（E）-三取代烯烃的新型不对称乙烯基醇醛醇反应，抗选择性醇醛醇加成，Sonogashira偶联以及最后的Schmidt型糖基化以连接糖单元。

  DOI：

  10.1021/ol0357853

文献信息

• Total Synthesis and Structural Revision of Callipeltoside C
  作者：Joseph Carpenter、Alan B. Northrup、deMichael Chung、John J. M. Wiener、Sung-Gon Kim、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1002/anie.200800086

  日期：2008.4.28
• Total Synthesis of Callipeltoside A
  作者：Hongbing Huang、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol0480325

  日期：2004.11.1

  A convergent total synthesis of cytotoxic marine macrolide callipeltoside A is described. The synthesis highlights two stereoselective [4 + 2] annulations for the preparation of associated pyran rings.

  描述了收敛的细胞毒性海洋大环内酯卡培尔多甙A的全合成。该合成突出显示了用于制备相关吡喃环的两种立体选择性[4 + 2]环。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (−)-Callipeltoside A
  作者：Ian Paterson、Robert D. M. Davies、Annekatrin C. Heimann、Rodolfo Marquez、Arndt Meyer

  DOI：10.1021/ol0357853

  日期：2003.11.1

  text] A highly stereocontrolled total synthesis of the cytotoxic macrolide (-)-callipeltoside A has been achieved in 23 steps (4.8% overall). Notable features include a novel asymmetric vinylogous aldol reaction to install the C13 stereocenter and (E)-trisubstituted alkene, an anti-selective aldol addition, a Sonogashira coupling, and, last, a Schmidt-type glycosylation to attach the sugar unit.

  [结构：见正文]已经通过23个步骤（高度为4.8％）实现了高度立体控制的细胞毒性大环内酯（-）-卡利普利糖苷A的总合成。显着特征包括安装C13立体中心和（E）-三取代烯烃的新型不对称乙烯基醇醛醇反应，抗选择性醇醛醇加成，Sonogashira偶联以及最后的Schmidt型糖基化以连接糖单元。