Tris(trimethylsilyl)silyl-methylether | 69545-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Tris(trimethylsilyl)silyl-methylether
• 英文别名: methoxy-tris(trimethylsilyl)silane；methoxytris(trimethylsilyl)silane；tris(trimethylsilyl)metoxysilane；(TMS)3SiOCH3；2-methoxy-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-trimethylsilanyl-trisilane；methoxy-tris-trimethylsilanyl-silane
• CAS: 69545-90-0
• 化学式: C₁₀H₃₀OSi₄
• 分子量: 278.69
• InChiKey: VGECNGCCOSRMRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  63 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.812±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tris(trimethylsilyl)silyl-methylether 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到potassium methoxybis(trimethylsilyl)silane
  参考文献：
  名称：

  甲氧基双（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基钾及其缩合产物的制备及结构表征。

  摘要：

  根据条件，三（三甲基甲硅烷基）甲氧基硅烷（1）与叔丁醇钾在苯中和在18-crown-6或THF中的反应生成钾-甲氧基双（三甲基甲硅烷基）硅烷的冠醚加合物（2）或2-甲氧基四（三甲基甲硅烷基）二甲硅烷基钾（3）。

  DOI：

  10.1039/b406074a
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 tris(trimethylsilyl)-N,N-dimethyl-silylamide 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到Tris(trimethylsilyl)silyl-methylether
  参考文献：
  名称：

  尝试在瞬态2-氨基-2-甲硅烷氧基硅酮中添加醇的尝试失败-导致了新的无碱醇保护的良性途径†

  摘要：

  瞬态的热分解 1,1-双（三甲基甲硅烷基）-2-二甲基氨基-2-三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基（2）从N，N-二甲基（三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基）甲酰胺（1）研究了一系列醇的存在。但是，这些产品不是预期的酒精饮料-硅烯加成加合物，但形成甲硅烷基醚的收率接近定量。热分解1在两种醇的存在（甲醇 或者 我异丙醇）和1,3-二烯（1,3-丁二烯 或者 2,3-二甲基-1,3-丁二烯）得到烷基-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基醚和在硅烷和二烯之间的[4 + 2]环加合物，这证实了2的存在并且对醇不反应。观察到的甲硅烷基醚是取代加合物，其中甲硅烷基酰胺被烷氧基取代，反应时间反映在醇的空间体积中。确实，由醇与甲硅烷基酰胺代表了一种新的无碱保护醇的方法。使用1进行的保护反应在升高的温度下进行，或者在环境温度下在酸催化下进行，并且可以使用以下方法进行类似的保护N-环己基（三苯基甲硅烷基）甲酰胺 和 N，N-二甲基（

  DOI：

  10.1039/c0dt00323a
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-丁二烯 在 Tris(trimethylsilyl)silyl-methylether 作用下， 生成 5-silaspiro<4.4>nona-2,7-diene 、 bis(trimethylsilyl)silacyclopentene
  参考文献：
  名称：

  1-Silacyclopent-3-en-1-ylidene，来自硅原子和硅原子合成子反应的环状亚甲硅烷基

  摘要：

  然而，现在可以直接生成 1-silacyclopent-3-en-1-ylidene (1)，它与丁二烯反应以高产率形成一种产物，我们也从硅原子的反冲和共缩合中发现了这种产物具有相同衬底的硅蒸气。本文报告了 (1) 在硅原子反应中的中介作用的新证据，这是热蒸发的硅与碳氢化合物的第一个富有成效的反应，以及硅原子合成子。

  DOI：

  10.1021/ja00414a055

文献信息

• Hetero-π-Systeme
  作者：G. Maier、H.P. Reisenauer、K. Schöttler、U. Wessolek-Kraus

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87312-7

  日期：1989.4

  Dimethoxysilylene (2) reacts with acetylene or dimethylacetylene to form 1,4-disalacyclohexadienes in very good yields. The known addition reactions of dichloro- or dimethylsilylene with olefins cannot be carried out, with the exception of the addition to 2,3-dimethylbutadiene.

  二甲氧基亚甲硅烷基（2）与乙炔或二甲基乙炔反应，以非常好的收率形成1，4-二丙二环己二烯。除了将2，3-二甲基丁二烯加成之外，不能进行二氯-或二甲基亚甲硅烷基与烯烃的已知加成反应。
• Using Functionalized Silyl Ligands To Suppress Solvent Coordination to Silyl Lanthanide(II) Complexes
  作者：Rainer Zitz、Johann Hlina、Mohammad Aghazadeh Meshgi、Heinz Krenn、Christoph Marschner、Tibor Szilvási、Judith Baumgartner

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00420

  日期：2017.5

  X-ray single-crystal structure analysis. NMR spectroscopic analysis of some Yb–silyl complexes pointed at highly ionic interactions between the silyl ligands and the lanthanides. This bonding picture was supported by DFT calculations at the B3PW91/Basis1 level of theory. Detailed theoretical analysis of a disilylated Eu(II) complex suggests that its singly occupied molecular orbitals (SOMOs) are very

  发现1,3-三甲硅烷基钾Me 2 Si [Si（Me 3 Si）2 K] 2与SmI 2和YbI 2的反应可得到各自的二甲硅烷基化配合物Me 2 Si [Si（Me 3 Si）2 ] 2 Sm·2THF和Me 2 Si [Si（Me 3 Si）2 ] 2 Yb·2THF。这些络合物中配位溶剂分子的去溶剂化使其难以处理。但是，使用许多官能化的硅烷化物配体，得到的复合物数量减少，甚至没有配位的溶剂分子（（R 3 Si）2 Ln（THF）x（x = 0-3））。所有新的镧系元素化合物的结构均通过X射线单晶结构分析确定。某些Yb-甲硅烷基络合物的NMR光谱分析表明，甲硅烷基配体与镧系元素之间存在高度离子相互作用。在B3PW91 / Basis1的理论水平上，DFT计算支持了此粘合图。对二化的Eu（II）配合物的详细理论分析表明，其单占据的分子轨道（SOMO）与配体硅孤对（HOMO）的能量非常接近，
• Synthesis, characterization and properties of some organozinc hydride complexes
  作者：A.J. De Koning、J. Boersma、G.J.M. Van Der Kerk

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93381-3

  日期：1980.8

  The synthesis and characterization of the monopyridine complexes of ethylzinc hydride and phenylzinc hydride are described. On treatment with TMED these complexes are converted into R2Zn3H4. TMED species through a combination of ligand-exchange and disproportionation. The formation of organozinc hydrides from ω-functionally-substituted diorganozinc compounds is only successful when the intramolecular

  描述了乙基锌氢化物和苯基锌氢化物的单吡啶配合物的合成和表征。经TMED处理后，这些络合物转化为R 2 Zn 3 H 4。。TMED物种通过配体交换和歧化相结合。仅当这些原料中的分子内配位作用弱且容易被吡啶破坏时，才可以成功地从ω-官能取代的二有机锌化合物形成有机锌氢化物。这些研究的结果用作讨论控制稳定有机锌氢化物形成的因素的基础。RZnH.py配合物很容易还原酮和醛，但在取代环己酮的还原中未观察到异常的立体选择性。EtZnH.py与过量的吡啶反应，形成乙基（1,4-二氢-1-吡啶基）锌（一种可溶于苯的单体）的双吡啶配合物。但是，不能分离出相应的苯基锌配合物。与PH不成比例2 Zn.2py和双（1,4-二氢-1-吡啶基）锌的双吡啶配合物出现。
• Chemistry of organosilicon compounds. 108. Efficient trapping of silylenes through disilene intermediates
  作者：Yasuhiro Nakadaira、Toshiaki Kobayashi、Tatsuo Otsuka、Hideki Sakurai

  DOI：10.1021/ja00496a038

  日期：1979.1
• Photoelektronen-Spektren und Moleküleigenschaften
  作者：Hans Bock、Jochen Meuret

  DOI：10.1016/0022-328x(93)86054-l

  日期：1993.10

  The first vertical ionization energies of dialkylethers are lowered up to 3 eV (!) by beta-trimethylsilyl substituents and, therefore, further confirm the powerful electron donor effect of -CH3-n[Si(CH3)3]n and -Si[Si(CH3)3]3 groups. The gas-phase photoelectron spectra are assigned based on geometry-optimized MNDO calculations and the substituent effects are discussed in terms of conformationally dependent hyperconjugative second order perturbations.