Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I)
durch Pyrolyse, wobei
nder Polymerisationsgrad ≧ 2 ist.
Dabei pyrolisiert man die Verbindungen der Formel (II)
R-CO-O-CH₂-Ar-CH₂-O-CO-R (II)
einstufig unter Bedingungen, die zur Spaltung der Esterbindungen unter einem Partialdruck der Ester von p ≦ 10 mbar bei Temperaturen T ≧ 500° C zur Bildung der korrespondierenden Chinodimethanderivate führen, ohne daß diese jedoch in Folgereaktionen weiter gespalten werden. Anschließend wurde die durch spontane Polykondensation der Chinodimethanderivate entstandenen Polymeren des p-Xylylens abgekühlt, Ar und R haben folgende Bedeutungen:
- Ar -bedeutet einen 1,4-Phenylen oder einen anderen C₆-C₁₂ aromatischen oder heteroaromatischen Rest, bei dem die Bindungen in para oder vergleichbarer koaxialer oder antiparalleler Stellung stehen, welcher gegebenenfalls mit einem oder mehreren verzweigten oder unverzweigten, gegebenenfalls halogensubstituierten, C₁-C₄-Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxyresten oder C₆-C₁₂-Aryl oder Heteroarylresten, Hydroxy-, Nitro-, Nitril- oder Aminogruppen oder mit Resten R*-S- oder R*-CO-O, wobei R* für einen C₁-C₄-Alkyl- oder einen C₆-C₁₂-Arylrest steht, substituiert ist;
R-bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₄-Alkyl- oder C₆-C₁₂-Arylrest oder einen Rest R*-CO-O-, wobei R* die vorstehend genannte Bedeutung hat.
本发明涉及一种制备式 (I) 化合物的工艺
的工艺,其中
n聚合度≧2。
式 (II) 化合物的热解过程如下
R-CO-O-CH₂-Ar-CH₂-O-CO-R (II)
在酯的分压 p ≦ 10 毫巴、温度 T ≧ 500 摄氏度的条件下,酯键被一步裂解,形成相应的醌二
甲烷衍
生物,但这些衍
生物不会在后续反应中进一步裂解。然后冷却由醌二
甲烷衍
生物自发缩聚形成的
对二甲苯聚合物,Ar 和 R 的含义如下:
- Ar -表示 1,4-亚苯基或另一种 C₆-C₁₂芳香族或杂芳香族基,其中的键处于对位或相当的同轴或反平行位置,可与一个或多个支化或不支化的 C₆-C₁₂芳香族或杂芳香族基相连、C₁-C₄-烷基、烯基或烷氧基、C₆-C₁₂-芳基或杂芳基、羟基、硝基、腈基或
氨基基团、腈基或
氨基基团,或带有基团 R*-S- 或 R*-CO-O,其中 R* 是 C₁-C₄ 烷基或 C₆-C₁₂ 芳基;
R- 表示支化或未支化的 C₁-C₄ 烷基或 C₆-C₁₂ 芳基或 R*-CO-O- 自由基,其中 R* 具有上述含义。