p-Fluorphenylmethylmalononitril | 32347-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Fluorphenylmethylmalononitril
• 英文别名: 2-(4-fluorophenyl)-2-methylmalononitrile
• CAS: 32347-98-1
• 化学式: C₁₀H₇FN₂
• 分子量: 174.177
• InChiKey: SYWYNPIBAPJISI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-碘-2-(1-吡咯烷并)吡啶 、 p-Fluorphenylmethylmalononitril 在 phenylmagnesium bromide–lithium bromide complex 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 4-methoxy-2-(1H-pyrazol-1-yl)benzonitrile 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.67h， 以67%的产率得到2-(4-fluorophenyl)-2-(6-(pyrrolidin-1-yl)pyridin-3-yl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  用于涉及叔亲核试剂的镍催化交叉偶联的吸电子苯腈配体的设计

  摘要：

  设计用于交叉偶联的新配体对于开发获得有价值产品（如药物）的新催化反应至关重要。在本报告中，我们利用含腈添加剂在 Ni 催化中的反应性来设计含苄腈的配体，用于涉及三级亲核试剂的交叉偶联。动力学和哈米特研究用于阐明优化配体的作用，这表明苄腈部分充当电子受体，以促进还原消除而不是 β-氢化物消除并稳定低价镍。在这些条件下，进行了脱氰-金属化和镍催化芳基化的方案，从而能够从双取代丙二腈中获得四元 α-芳基腈。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05281
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯乙腈 在 sodium hydride 作用下， 生成 p-Fluorphenylmethylmalononitril
  参考文献：
  名称：

  取代的甲基：取代作用

  摘要：

  由F 19 NMR确定了一系列单取代，二取代和三取代的Me基团CH 2 X，CHX 2和CX 3的取代基参数，其中X为F，Cl，Br，OMe，SCF 3和CN对相应的间-和对-氟甲苯进行测定。仅对于氰基取代基发现了取代的加成线性效应。消散后，对于X为F，Cl，Br和SCF 3（尤其是氯和溴）的基团，观察到的饱和效应归因于这些取代基的未共享p电子与环的π系统的空间相互作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92493-7

文献信息

• A one-pot electrophilic cyanation–functionalization strategy for the synthesis of disubstituted malononitriles
  作者：L. Reginald Mills、Sophie A.L. Rousseaux

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.004

  日期：2019.8

  Malononitriles are valuable synthetic intermediates for many applications, including the synthesis of herbicides and other biologically active molecules, and the synthesis of chiral ligands for asymmetric catalysis. This article describes the development of a procedure for the conversion of primary nitriles to malononitriles using dimethylmalononitrile, a commercial, non-toxic, carbon-bound source

  丙二腈是用于许多应用的有价值的合成中间体，包括除草剂和其他生物活性分子的合成，以及用于不对称催化的手性配体的合成。本文介绍了使用二甲基丙二腈（一种商业的，无毒的，碳键合的亲电子氰化物源）将伯腈转化为丙二腈的方法的开发。此过程避免使用有毒的氰化物或丙二腈作为起始原料。该方案还适用于由苄基溴生成的苄基格氏试剂的二氰化反应，从无腈前体生成功能齐全的丙二腈。
• Decyanation–(hetero)arylation of malononitriles to access α-(hetero)arylnitriles
  作者：L. Reginald Mills、Purvish Patel、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1039/d2ob00236a

  日期：——

  Quaternary α-(hetero)arylnitriles are desirable biologically relevant products, however the existing methods for their synthesis can be unselective or require the use of undesirable reagents, such as cyanide salts. Herein we report a one-pot method for transnitrilation-mediated decyanation–metalation of disubstituted malononitriles, followed by treatment with (hetero)aryl electrophiles to access quaternary

  季 α-(杂)芳基腈是理想的生物学相关产品，但是现有的合成方法可能是非选择性的或需要使用不需要的试剂，例如氰化物盐。在这里，我们报告了一种用于二取代丙二腈的反硝化介导的脱氰化金属化的一锅法，然后用（杂）芳基亲电试剂处理以获得季α-（杂）芳基腈产物。使用这种方法制备了许多产品（34 个示例，产率 27-99%）。该方法突出了丙二腈作为含烷基腈化合物前体的有用性。