dl-clavicipitic acid | 691885-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: dl-clavicipitic acid
• 英文别名: clavicipitic acid；6-(2-methyl-propenyl)-3,4,5,6-tetrahydro-1H-azepino[5,4,3-cd]indole-4-carboxylic acid；Clavicipitinsaeure；Clavicipitsaeure；9-(2-methylprop-1-enyl)-3,10-diazatricyclo[6.4.1.04,13]trideca-1,4,6,8(13)-tetraene-11-carboxylic acid
• CAS: 691885-16-2
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₂
• 分子量: 270.331
• InChiKey: VZMAHZAQMKNJIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  278-282 °C (decomp)(Solvent: Methanol ; Water)
• 沸点：
  515.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.292±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-(4-溴-1H-吲哚-3-基)丙酸 在 palladium diacetate 、 trisodium tris(3-sulfophenyl)phosphine 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 dl-clavicipitic acid
  参考文献：
  名称：

  无保护全合成：通过仿生途径三步合成光学活性克拉维酸

  摘要：

  从 4-溴吲哚 (7) 和 dl-丝氨酸 (dl-2) 开始，实现了光学活性顺式和反式克拉维酸 6（麦角生物碱）混合物的三步合成。通过省略合成路线中的保护和脱保护步骤，使这种短合成成为可能。关键步骤是在水性介质中 4-溴色氨酸 (8) 与 2-甲基-3-丁烯-2-醇 (9) 的 Heck 反应形成的 4-乙烯基色氨酸 (10) 的自发环化。在这项调查中，我们还发现钯催化的 8 与 9 反应显示出有趣的 pH 依赖性；在强碱性条件下，发生 Heck 反应生成 C4-乙烯基化产物 10，而在中性或弱碱性条件下生成 N-烯丙基化产物 19b。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300603

文献信息

• A biomimetic route to the ergot derailment products, the clavicipitic acids - detection of a reactive intermediate by 31p nmr - some chemical underpinnings for a proposed intermediate in ergot alkaloid biosynthesis.
  作者：Alan P. Kozikowski、Makoto Okita

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89288-6

  日期：1985.1

  A biomimetic route to the clavicipitic acids has been developed which is based on the Mitsunobu reaction of the diol 4a.

  已经开发了一种仿生途径来生成克拉维酸，该途径基于二醇4a的Mitsunobu反应。
• Total Synthesis without Protection: Three-Step Synthesis of Optically Active Clavicipitic Acids by a Biomimetic Route
  作者：Yuusaku Yokoyama、Hidemasa Hikawa、Masaharu Mitsuhashi、Aki Uyama、Yasuhiro Hiroki、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1002/ejoc.200300603

  日期：2004.3

  A three-step synthesis of a mixture of optically active cis- and trans-clavicipitic acids 6, which are ergot alkaloids, was achieved, starting from 4-bromoindole (7) and dl-serine (dl-2). This short synthesis was made possible by omitting the protection and deprotection steps from the synthetic route. The key step was the spontaneous cyclization of 4-vinyltryptophan (10) formed from the Heck reaction

  从 4-溴吲哚 (7) 和 dl-丝氨酸 (dl-2) 开始，实现了光学活性顺式和反式克拉维酸 6（麦角生物碱）混合物的三步合成。通过省略合成路线中的保护和脱保护步骤，使这种短合成成为可能。关键步骤是在水性介质中 4-溴色氨酸 (8) 与 2-甲基-3-丁烯-2-醇 (9) 的 Heck 反应形成的 4-乙烯基色氨酸 (10) 的自发环化。在这项调查中，我们还发现钯催化的 8 与 9 反应显示出有趣的 pH 依赖性；在强碱性条件下，发生 Heck 反应生成 C4-乙烯基化产物 10，而在中性或弱碱性条件下生成 N-烯丙基化产物 19b。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)