(+/-)-chanoclavine I

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-chanoclavine I
• 英文别名: (E)-2-methyl-3-[(4S,5S)-4-(methylamino)-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[cd]indol-5-yl]prop-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O
• 分子量: 256.348
• InChiKey: SAHHMCVYMGARBT-SSWZSUJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-chanoclavine I 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到(+)-chanoclavine-I aldehyde
  参考文献：
  名称：

  克拉维生物碱的仿生全合成

  摘要：

  多种麦角生物碱，香茅素I（1b），香茅素I醛（1c），吡咯克拉文（1e），Festuclavine（1f），Pibocin A（1g），9-去乙酰氧基烟草C（1h）的对映异构体的仿生全合成和fumigaclavine G（1I），已经从实现开环-agroclavine（1A）。用于高级中间体开环-agroclavine（1A）中的溶液经由键硫脲催化分子内氮酸盐加成到α，β -不饱和酯来合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03683
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲酰基-1H-吲哚-3-基)乙腈 在 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hypophosphite 、 镍 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.98h， 生成 (+/-)-chanoclavine I
  参考文献：
  名称：

  分子内的硝酮-烯烃环加成反应合成锁骨生物碱

  摘要：

  外消旋麦角生物碱Chaclaclavine I（1）和6,7-secoagroclavine（4）是由吲哚-4-羧醛（7）立体选择性合成的，总收率分别为14％和13％。描述了通过相同的异恶唑烷18进一步合成异十二烷I（2），pa烯（5）和肋cost（6）的方法。关键步骤16 → 18（方案4）涉及一个瞬态硝酮17，该硝酮经历了一个动力学控制的，区域和立体选择性的分子内环内加成至1,2-二取代的烯烃键的过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88608-7

文献信息

• Stereoselective total syntheses of (±)-chanoclavine I and (±)-isochanoclavine I by an intramolecular nitrone-olefin/cycloaddition. Preliminary communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、J. Ian Grayson

  DOI：10.1002/hlca.19800630639

  日期：1980.9.17

  (3) by a sequence of 11 operations in overall yields of 14% and 2.4%, respectively. The key step 6 8(Scheme 2) involves a transient nitrone 7 which undergoes a regio- and stereoselective intramolecular cycloaddition to a 1,2-disubstituted olefinic bond.

  外消旋生物碱chanoclavine I（1）和isochanoclavine I（2）是通过吲哚-4-甲醛（3）的11种操作立体选择性合成的，总收率分别为14％和2.4％。关键步骤6 8 （方案2）涉及瞬态硝酮7，其对1，2-二取代的烯烃键进行区域和立体选择性分子内环加成。
• Total synthesis of optically active chanoclavine-I
  作者：Yuusaku Yokoyama、Kazuhiro Kondo、Masako Mitsuhashi、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)82950-4

  日期：1996.12

  The total synthesis of optically active chanoclavine-I, an ergot alkaloid, was accomplished using palladium-catalyzed intramolecular cyclization (Heck reaction) as a key step. The conjugate ester (6) was obtained in 2 steps from optically active 4-bromotryptophan (10), and the cyclization of 6 proceeded smoothly without racemization to give the key intermediate, tricyclic tetrahydrobenz[c,d]indole

  使用钯催化的分子内环化反应（Heck反应）作为关键步骤，完成了麦角生物碱麦角生物碱-光学活性香茅素I的全合成。从旋光的4-溴色氨酸（10）分两步获得共轭酯（6），平稳地进行6的环化而不消旋，得到关键中间体三环四氢苯并[ c，d ]吲哚衍生物（7）。高产。
• Total Synthesis of (−)-Chanoclavine I and an Oxygen-Substituted Ergoline Derivative
  作者：Jia-Tian Lu、Zi-Fa Shi、Xiao-Ping Cao

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00573

  日期：2017.8.4

  to ergot alkaloid (−)-chanoclavine I (3) is described using the inexpensive compound (2R)-(+)-phenyloxirane (15) as a chiral pool in 13 steps with 17% overall yield. Key features of the synthesis include a palladium-catalyzed intramolecular aminoalkynylation of terminal olefin and a rhodium-catalyzed intramolecular [3 + 2] annulation. An oxygen-substituted ergoline derivative (−)-25 was also achieved

  使用廉价的化合物（2 R）-（+）-苯基环氧乙烷（15）作为手性库，以13步总产率为17％的方法，描述了一种高效而直接的麦角生物碱（-）-香菜碱I（3）的合成方法。合成的关键特征包括末端烯烃的钯催化的分子内氨基炔基化和铑催化的分子内[3 + 2]环化。通过使用相同的策略也获得了氧取代的麦角灵衍生物（-）- 25。
• Yamada, Fumio; Makita, Yoshihiko; Somei, Masanori, Heterocycles, 2007, vol. 72, p. 599 - 620
  作者：Yamada, Fumio、Makita, Yoshihiko、Somei, Masanori

  DOI：——

  日期：——
• Somei, Masanori; Makita, Yoshihiko; Yamada, Fumio, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1986, vol. 34, # 2, p. 948 - 950
  作者：Somei, Masanori、Makita, Yoshihiko、Yamada, Fumio

  DOI：——

  日期：——