2-(N-methyl)benzylamino-3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1,3-thiazolium-4-olate | 173094-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(N-methyl)benzylamino-3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1,3-thiazolium-4-olate
• 英文别名: 3-(4-methoxyphenyl)-2-(N-methyl)benzylamino-5-phenyl-1,3-thiazolium-4-olate；3-(4-methoxyphenyl)-2-(N-methylbenzylamino)-5-phenyl-1,3-thiazolium-4-olate；3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-2-(N-methylbenzylamino)-1,3-thiazolium-4-olate；2-[Benzyl(methyl)amino]-3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1,3-thiazol-3-ium-4-olate
• CAS: 173094-32-1
• 化学式: C₂₄H₂₂N₂O₂S
• 分子量: 402.517
• InChiKey: GAGDMGAKYGWCAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  67.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(N-methyl)benzylamino-3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1,3-thiazolium-4-olate 在 异硫代氰基4-硝基苯酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以99%的产率得到3-(4-methoxyphenyl)-2-(N-methylbenzylamino)-5-phenyl-1,3-thiazolium-4-thiolate
  参考文献：
  名称：

  竞争机制的剖析：硫代异辛酮与异硫氰酸酯在微波辐射下的反应中的电离与环加成反应†

  摘要：

  本文详细记录了1,3-噻唑-4-油酸酯（thioisomünchnones）与异硫氰酸芳基酯的反应。与手性模型已经表明，在这些条件下发生硫化，以提供1,3-噻唑-4-硫醇盐，并且这个过程实际上是一个逐步的多米诺反应（有机化学杂志。2009年，74（3698−3705），我们将这项研究扩展到单环硫代异氰酸酯。在此，发生硫代化和1，3-偶极环加成之间的竞争。该方法在室温下令人失望，需要更长的反应时间才能完成反应。随后通过在100°C的DMF中同时使用微波介电加热和常规热加热（油浴）对协议进行了研究，并进行了精确的内部反应温度测量。尽管在微波辐射下观察到反应略有加速，但在大多数情况下，观察到的产率和化学选择性非常相似。因此，可以得出这样的结论：在实验错误的范围内，反应性与非热效应无关，这与最近对该主题的重新评估相一致，尤其是Kappe及其同事（J.Org。化学 2008年，73，36; J.Org。化学

  DOI：

  10.1021/jo900960a
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基 异硫氰酸酯 在 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-(N-methyl)benzylamino-3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1,3-thiazolium-4-olate
  参考文献：
  名称：

  1,3-噻唑-4-油酸酯体系的环加成化学。与硝基烯烃反应并使用PM3计算解释结果。

  摘要：

  1,3-噻唑-4-油酸酯的1,3-偶极环加成反应很容易由硫脲基衍生物制备，在室温下于二氯甲烷中（48h）反式-β-硝基苯乙烯生成两个易于分离的非对映异构外消旋体4,5-通过在这些反应条件下进行重排的瞬态环加合物生成二氢噻吩。使用手性碳水化合物衍生的硝基烯烃，获得了两个非对映异构体二氢噻吩，表明这些环加成反应涉及区域特异性和面部选择性。（1）H NMR数据和分离的初始环加合物的捕集实验表明，环加成是可逆的，并说明了观察到的加合物和最终产物的比率。单晶X射线测定确定了关键中间体和产物的结构，

  DOI：

  10.1021/jo952275g

文献信息

• Expeditious formation of 1,2,4-triazine derivatives via a thiosomünchnone cycloaddition reaction
  作者：María J. Arévalo、Martín Avalos、Reyes Babiano、Pedro Cintas、Michael B. Hursthouse、JoséL. Jiménez、Mark E. Light、Ignacio López、Juan C. Palacios

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01837-7

  日期：1999.12

  A novel type of heterocyclization reaction involving the [3+2] cycloaddition of N,N-dialkylamino-substituted thioisomünchnones with azodicarboxylates gives rise to 1,2,4-triazine derivatives after a selective fragmentation pathway of the transient cycloadducts. The X-ray analysis of 7 accounts for the fate of this particular transformation. An asymmetric version using chiral carbohydrate-based thioisomünchnones

  涉及N，N-二烷基氨基取代的硫代异氰酸酯与偶氮二羧酸酯的[3 + 2]环加成反应的新型杂环化反应，会在瞬态环加合物的选择性裂解途径后产生1,2,4-三嗪衍生物。X射线分析的7个因素说明了这种特殊转变的命运。还已经公开了使用基于手性碳水化合物的硫代异氰酸酯的不对称形式。
• A novel highly diastereoselective synthesis of chiral dihydrothiophenes from mesoionic compounds
  作者：Martín Avalos、Reyes Babiano、Andrés Cabanillas、Pedro Cintas、María J. Diánez、María D. Estrada、José L. Jiménez、Amparo López-Castro、Juan C. Palacios、Simeón P. Garrido

  DOI：10.1039/c39950002213

  日期：——

  Thioisomünchnones undergo 1,3-dipolar cycloaddition with chiral nitroalkenes to afford stereoselectively 4,5-dihydrothiophenes by means of an unprecedented fragmentation of cycloadducts; the structures of these products have been established by single crystal X-ray structure analyses.

  硫代异马钱子酮与手性硝基烯发生 1,3 双极环加成反应，通过环加成产物前所未有的碎片化，立体选择性地得到 4,5- 二氢噻吩；这些产物的结构已通过单晶 X 射线结构分析得以确定。
• Three- and Four-Membered Rings from Cycloadditions of 1,3-Thiazolium-4-olates and Aldehydes
  作者：Martín Avalos、Reyes Babiano、Pedro Cintas、Michael B. Hursthouse、José L. Jiménez、Mark E. Light、Ignacio López、Juan C. Palacios、Guadalupe Silvero

  DOI：10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3033::aid-chem3033>3.0.co;2-f

  日期：2001.7.16

  cascade reaction that produces episulfides (thiiranes) or beta-lactams (2-azetidinones). This sequence is initiated by a [3+2] dipolar cycloaddition followed by ring opening of cycloadducts and intramolecular rearrangement to afford these unusual ring contractions. The nature of the reaction products depends on the structural characteristics of the starting dipole and the experimental conditions. Episulfides

  2-Aminothioisomünchnones是一种众所周知的被屏蔽的偶极子系列，在多米诺级联反应中与芳族醛发生反应，从而产生环硫化物（硫杂环丁烷）或β-内酰胺（2-氮杂环丁酮）。该序列由[3 + 2]偶极环加成反应开始，接着是环加合物的开环和分子内重排，以提供这些异常的环收缩。反应产物的性质取决于起始偶极的结构特征和实验条件。相对于两个芳基，环硫化物选择性地作为顺式异构体获得，而β-内酰胺以顺式/反式混合物形式产生。通过X射线晶体学分析明确地确定了这些结构特征。β-内酰胺仍然具有含硫的柔性无环链，生物活性环状青霉素和头孢烯的显着铅修饰。借助B3LYP / 6-31G *级别的计算，合理地优化了exo过渡结构的优先生产。
• 1,3-Dipolar Cycloaddition of 2-Dialkylaminothioisomünchnones with Aliphatic Aldehydes:  Synthesis of β-Lactams and Thiiranes, Structure Elucidation, and Rationale for Chemoselective Fragmentation of Cycloadducts
  作者：Martin Avalos、Reyes Babiano、Pedro Cintas、Fernando R. Clemente、Ruth Gordillo、José L. Jiménez、Juan C. Palacios

  DOI：10.1021/jo034188r

  日期：2003.8.1

  A series of highly funtionalized beta-lactams and thiiranes can be generated on treatment of 1,3-thiazolium-4-olates (thioisomunchnones) with aliphatic aldehydes. Although in some cases a variety of products have been obtained, the present paper now provides a mechanistic rationale to explain the product distribution based on stereoelectronic effects. Thus, ring fragmentation of the initial [3+2] cycloadduct

  用脂肪族醛处理1，3-噻唑-4-油酸酯（硫代异氰脲酮）可生成一系列高度官能化的β-内酰胺和噻喃。尽管在某些情况下已经获得了多种产品，但本文现在提供了一种机械原理来解释基于立体电子效应的产品分布。因此，最初的[3 + 2]环加合物的环断裂基本上由母体硫代异苯醌的氮原子上的芳基取代基的电子特性决定。然而，这种环加合物进一步演变成β-内酰胺或硫烷在很大程度上受到空间效应的支配。通过计算硫代异苯二酮与手性脂族醛的反应中PM3优化的非对映异构过渡结构，已经获得了此类相互作用的证据。
• Azodicarboxamides vs. Azodicarboxylates in Reactions against Thioisomünchnones: 1,3-Dipolar Cycloaddition or Nucleophilic Addition?
  作者：Bárbara Sánchez、Ignacio López、Mark E. Light、Guadalupe Silvero、José Luis Bravo

  DOI：10.1002/ejoc.200901349

  日期：2010.3

  as 1,3-dipoles. The reactions yield thioureido compounds. Their formation could be explained, on the basis of experimental results and preliminary theoretical calculations, by a nucleophilic addition followed by rearrangement; however, a formal 1,3-dipolar cycloaddition and subsequent fragmentation and rearrangement of the transient cycloadducts could not be ruled out. Reactions are carried out in refluxing

  本通讯介绍了关于使用偶氮二甲酰胺对抗中离子杂环作为 1,3-偶极的第一项研究。该反应产生硫脲基化合物。根据实验结果和初步理论计算，它们的形成可以通过亲核加成和重排来解释。然而，不能排除正式的 1,3-偶极环加成以及随后的瞬时环加合物的碎裂和重排。反应在回流的甲苯中进行，并在 90-240 分钟内完成。产品的结构解析基于单晶 X 射线分析，以及其他光谱数据和 2D-​​NMR 相关性