(2R)-2-(3-溴苯基)环氧乙烷 | 691894-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R)-2-(3-溴苯基)环氧乙烷
• 英文名称: (R)-(+)-(3-bromophenyl)oxirane
• 英文别名: (2R)-2-(3-bromophenyl)oxirane
• CAS: 691894-14-1
• 化学式: C₈H₇BrO
• 分子量: 199.047
• InChiKey: YUPLJNGZNHMXGM-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.596±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-(3-溴苯基)环氧乙烷 在 epoxide hydrolase from Vigna radiata; variant VrEH_2M263Q 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (S)-(+)-1-(3-bromophenyl)-1,2-ethanediol
  参考文献：
  名称：

  重编程环氧水解酶，以提高苯乙烯氧化物支架水解中的对映体收敛性

  摘要：

  通过环氧水解酶的对映体收敛水解是一种重要的邻位二醇合成的有前途的方法。但是，天然酶的区域选择性差会导致苯乙烯氧化物的酶促水解中对映体收敛性低。在此，根据结构信息重新设计了263号残基，并使用“优化的氨基酸字母”通过定点修饰构建了一个智能变体文库，以提高来自Vigna radiata（Vr EH2）的环氧水解酶的区域选择性。M263Q变体对间位异构体R异构体的区域选择性系数（r）与野生型相比，预取代的苯乙烯氧化物提高了40-63倍，变体M263V对对位取代的苯乙烯氧化物的R异构体也表现出更高的区域选择性，从而提高了苯乙烯氧化物支架水解中的对映体收敛性。结构上的洞察力表明263号残基在通过改变结合环境来调节底物结合构象中的关键作用。此外，亲核残基Asp101和环氧化物的两个碳原子之间的攻击距离差异增加，为区域选择性的提高提供了证据。几种易于合成的高价值邻位二醇（> 88％收率，90％–98％ 

  DOI：

  10.1002/adsc.202000898
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯乙烯 在 P₄₅₀tol-glucose dehydrogenase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到(2R)-2-(3-溴苯基)环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  副红球菌TC-2的P450tol单加氧酶对烯烃的不对称环氧化和苄基羟化反应。

  摘要：

  发现P450tol单加氧酶是一种独特的高对映选择性酶，用于某些含吸电子基团的末端烯烃的不对称环氧化和若干乙苯的苄基羟基化作用，从而提供相应的有用和有价值的产物，例如（R）-2-和3-取代的苯乙烯高ee的三价氧化物，（S）-4-取代的苯乙烯氧化物和（S）-苄基醇。

  DOI：

  10.1039/c4cc03491k

文献信息

• Asymmetric epoxidation of alkenes and benzylic hydroxylation with P450tol monooxygenase from Rhodococcus coprophilus TC-2
  作者：Aitao Li、Shuke Wu、Joseph P. Adams、Radka Snajdrova、Zhi Li

  DOI：10.1039/c4cc03491k

  日期：——

  P450tol monooxygenase was discovered as a unique and highly enantioselective enzyme for asymmetric epoxidation of some terminal alkenes containing electron-withdrawing groups and benzylic hydroxylation of several ethylbenzenes giving the corresponding useful and valuable products, such as (R)-2- and 3-substituted styrene oxides, (S)-4-substituted styrene oxides, and (S)-benzylic alcohols, in high ee

  发现P450tol单加氧酶是一种独特的高对映选择性酶，用于某些含吸电子基团的末端烯烃的不对称环氧化和若干乙苯的苄基羟基化作用，从而提供相应的有用和有价值的产物，例如（R）-2-和3-取代的苯乙烯高ee的三价氧化物，（S）-4-取代的苯乙烯氧化物和（S）-苄基醇。
• Multistep Organic Transformations over Base-Rhodium/Diamine-Bifunctionalized Mesostructured Silica Nanoparticles
  作者：Hang Liao、Yajie Chou、Yu Wang、Han Zhang、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1002/cctc.201700436

  日期：2017.8.23

  enantioselectivities, in which the asymmetric transfer hydrogenation of α-haloketones followed by epoxidation provides various chiral aryloxiranes, and the amination of α-haloketones with anilines followed by asymmetric transfer hydrogenation produces various β-amino alcohols. Furthermore, the catalyst can be recovered and recycled for seven times without a loss of catalytic activity, which is an attractive

  在非均相不对称催化中，在一个介孔二氧化硅中将多种催化官能团作为催化剂用于环境友好介质中的多步对映选择性有机转化是一个重大挑战。在本文中，我们采取了BF的优点4 -阴离子氢键策略来锚手性阳离子铑/二胺碱官能化的介孔结构的二氧化硅纳米粒子内复杂方便地构造一个双功能的非均相催化剂。固态13 C NMR光谱揭示了定义明确的手性Rh /二胺活性物质，我们使用了XRD，N 2吸附-解吸和电子显微镜揭示有序的介观结构。二氧化硅纳米粒子中双官能团的结合实现了两种高效的对映选择性有机转化，具有高收率和对映选择性，其中α-卤代酮的不对称转移加氢，然后环氧化提供了各种手性芳基氧杂环戊烷，以及随后将α-卤代酮与苯胺胺化通过不对称转移氢化产生各种β-氨基醇。此外，该催化剂可被回收和再循环七次而不会损失催化活性，这对于可持续的良性过程中的多步有机转化而言是一个吸引人的特征。
• Asymmetric azidohydroxylation of styrene derivatives mediated by a biomimetic styrene monooxygenase enzymatic cascade
  作者：Lía Martínez-Montero、Dirk Tischler、Philipp Süss、Anett Schallmey、Maurice C. R. Franssen、Frank Hollmann、Caroline E. Paul

  DOI：10.1039/d1cy00855b

  日期：——

  established a cascade for the asymmetric azidohydroxylation of styrene derivatives leading to chiral substituted 1,2-azido alcohols via enzymatic asymmetric epoxidation, followed by regioselective azidolysis, affording the azido alcohols with up to two contiguous stereogenic centers. A newly isolated two-component flavoprotein styrene monooxygenase StyA proved to be highly selective for epoxidation

  对映体富集的叠氮醇是有价值的手性氮丙啶和 1,2-氨基醇的前体，但其手性取代的类似物很难获得。我们建立了苯乙烯衍生物的不对称叠氮羟基化级联，通过酶促不对​​称环氧化生成手性取代的1,2-叠氮醇，然后进行区域选择性叠氮解，提供具有最多两个连续立体中心的叠氮醇。新分离的双组分黄素蛋白苯乙烯单加氧酶 StyA 被证明对烟酰胺辅酶仿生作为实用还原剂的环氧化具有高度选择性。与作为区域选择性开环的亲核试剂的叠氮化物结合，这种化学酶级联产生了高度对映体富集的芳香族 α-叠氮醇，转化率高达 >99%。双酶对应物与卤代醇脱卤酶催化的叠氮基解提供了替代的 β-叠氮醇异构体，其非对映异构体过量高达 94%。我们预计我们的生物催化级联将成为用双组分黄素蛋白单加氧酶更实际生产这些手性化合物的起点。
• Peroxygenase‐Catalysed Epoxidation of Styrene Derivatives in Neat Reaction Media
  作者：Marine C. R. Rauch、Florian Tieves、Caroline E. Paul、Isabel W. C. E. Arends、Miguel Alcalde、Frank Hollmann

  DOI：10.1002/cctc.201901142

  日期：2019.9.19

  Biocatalytic oxyfunctionalisation reactions are traditionally conducted in aqueous media limiting their production yield. Here we report the application of a peroxygenase in neat reaction conditions reaching product concentrations of up to 360 mM.

  生物催化氧官能化反应传统上在水介质中进行，限制了其产量。在这里，我们报告了过氧化酶在纯反应条件下的应用，产物浓度高达 360 mM。
• Influence of an ortho-sulfinyl group on the configurational stability of α-lithiated aryloxiranes: deuteration of tolylsulfinyl styrene oxides
  作者：Vito Capriati、Saverio Florio、Renzo Luisi、Antonio Salomone、Maria Giovanna Tocco、Ana M. Martín Castro、José Luis García Ruano、Esther Torrente

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.021

  日期：2009.1

  and stereoselectivity of the deuteration reactions of substituted styrene oxides has been investigated. The sulfinyl group at an ortho-position reduces the configurational stability of α-lithiated styrene oxides, whereas meta- and para-sulfinyl derivatives completely control the regioselectivity only yielding deuterated products at the aromatic ring due to its strong ortho-director effect.

  研究了位于邻位，间位和对位的对甲苯亚磺酰基对取代苯乙烯氧化物的氘代反应的区域选择性和立体选择性的影响。在邻位的亚磺酰基降低了α-锂化的苯乙烯氧化物的构型稳定性，而间-和对-亚磺酰基衍生物完全控制区域选择性，由于其强大的邻位导向作用，仅在芳族环上产生氘代产物。