6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine | 334001-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 2-Bromo-6-[5-(bromomethyl)pyridin-2-yl]pyridine
• CAS: 334001-82-0
• 化学式: C₁₁H₈Br₂N₂
• 分子量: 328.006
• InChiKey: JTQULQRUUVSIGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  166-167 °C
• 沸点：
  401.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.755±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 6-bromo-5'-hydroxymethyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  带有 5'-取代-6-羧基-2,2'-联吡啶亚基的柔性多齿配体的合成

  摘要：

  研究了不对称5',6-二取代-2,2'-联吡啶在制备柔性多主题配体中的合成范围。关键的 6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 结构单元的制备涉及 Krohnke 方案，然后是经过优化的自由基溴化反应。6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 的功能化已经通过 Delepine 和 Gabriel 反应实现，水解后提供相应的氨基化合物，而醋酸盐的亲核攻击随后皂化反应提供相应的酒精。多官能化联吡啶配体已通过碱辅助亲核取代从 6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 和无环胺或伯醇一步制备。在所有情况下，在温和的条件下，使用钯促进的乙氧基化反应使溴官能团转化为相应的乙酯成为可能，而碱性条件下的皂化在质子化后提供相应的酸。本文报道的协议的效用已扩展到乙二胺平台的合成，该平台带有附加的 4-硝基苄基，用于潜在地连接到其他分子。

  DOI：

  10.1055/s-2002-31968
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 碘 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 生成 6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of mono-, bis- and tris-tridentate ligands based on 5′-substituted-2,2′-bipyridine-6-carboxylic acid

  摘要：

  The synthesis of 5'-methyl-2,2'-bipyridine-6-carboxylic acid is described starting from the pivotal 5'-methyl-6-bromo-2,2'-bipyridine building block. Functionalisation of the latest at the 5'-methyl position gives access to the 5'-bromomethyl, 5'-hydroxymethyl and 5'-aminomethyl derivatives. Upon nucleophilic substitution, the hydroxy and amino derivatives react with the 5'-bromomethyl compound to give quasi-linear and podand type intermediates. Thanks to a carboalkoxylation reaction at the 6-bromo position of the different intermediates, followed by a saponification reaction, mono-, bis- and tris-tridentate ligands are obtained, which are particularly well suited for the complexation of lanthanide(III) cations. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)02033-5

文献信息

• Catalytic etherification of N-protected tris(hydroxymethyl)aminomethane for the synthesis of ligands with C3 symmetry
  作者：Nicolas Weibel、Loïc Charbonnière、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.026

  日期：2006.3

  rates and an X-ray crystal structure of a bis-alkylated intermediate strongly support the presence of a tight intramolecular hydrogen bond, preventing a fast third alkylation step. The two acidic ligands were successfully prepared by combining a sequence of carboalkoxylation and hydrolysis of the corresponding esters. Both ligands react with europium and terbium chloride salts to generate water luminescent

  基于N，N的两个非齿配体的合成描述了-二苄基化的三（羟基）甲基氨基甲烷骨架。关键步骤在于将前体与精心设计的吡啶和联吡啶衍生物进行三醚化，这是通过在室温下将催化量的四丁基碘化碘引入到DMF中的反应混合物中而大大改善的。对双烷基化中间体的烷基化速率和X射线晶体结构的分析有力地支持了紧密的分子内氢键的存在，从而阻止了快速的第三烷基化步骤。通过结合一系列碳烷氧基化和相应酯的水解，成功制备了两个酸性配体。两种配体均与euro和氯化chloride盐反应生成水发光的单核络合物。
• 5‘-Substituted-6-carboxylic-2,2‘-bipyridine Acid:  A Pivotal Architecton for Building Preorganized Ligands
  作者：Loïc J. Charbonnière、Nicolas Weibel、Raymond F. Ziessel

  DOI：10.1021/jo0200015

  日期：2002.5.1

  A set of ligands bearing 6-bromo-2,2'-bipyridine pendant arms attached in the 5'-position are described. Trans formation of the bromo to an ester was performed by a carboethoxylation reaction promoted by low-valent Pd(0), while saponification followed by acidification gave the acids. The introduction of an appended function 3-nitrobenzyl, benzamidomethyl, and tert-butylacetyl opens the way to further functionalize these scaffolds for potential labeling of biological material. The synthetic protocols represent a valuable approach to the rational design of ligands bearing oxophilic and anionic sidearms.
• Lanthanide Tags for Time-Resolved Luminescence Microscopy Displaying Improved Stability and Optical Properties
  作者：Loïc Charbonnière、Raymond Ziessel、Massimo Guardigli、Aldo Roda、Nanda Sabbatini、Michèle Cesario

  DOI：10.1021/ja003699h

  日期：2001.3.1