anti-cis-7,8-dichloro-5,6-(10,11-dimethoxybenzo)-2,3-benzobicyclo<2.2.2>octa-2,5-diene | 87637-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: anti-cis-7,8-dichloro-5,6-(10,11-dimethoxybenzo)-2,3-benzobicyclo<2.2.2>octa-2,5-diene
• 英文别名: trans-7,8-dichloro-5,6-(10,11-dimethoxybenzo)-2,3-benzobicyclo<2.2.2>octa-2,5-diene；trans-7,8-dichloro-5,6-(10,11-dimethoxybenzo)-2,3-benzobicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• CAS: 87637-75-0；75920-61-5
• 化学式: C₁₈H₁₆Cl₂O₂
• 分子量: 335.23
• InChiKey: XHKCVLMVYHRWIZ-MHORFTMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-cis-7,8-dichloro-5,6-(10,11-dimethoxybenzo)-2,3-benzobicyclo<2.2.2>octa-2,5-diene 在 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (1S,9R,16R)-16-chloro-12,13-dimethoxytetracyclo[7.6.1.02,7.010,15]hexadeca-2,4,6,10,12,14-hexaen-8-ol
  参考文献：
  名称：

  Photochemical transformations. 37. Electron-transfer requirements for photosolvolysis and photo-Wagner-Meerwein reactions of some dichlorodibenzobicyclo[2.2.2]octadienes in singlet and triplet excited states

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00187a013
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dimethoxy-9-anthrone 生成 anti-cis-7,8-dichloro-5,6-(10,11-dimethoxybenzo)-2,3-benzobicyclo<2.2.2>octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  光化学转化。35. 电子从光激发芳香环转移到碳-氯键的立体化学。光-Wagner-Meerwein 重排中迁移的合成立体化学

  摘要：

  对苯并萘并双环 (2.2.2) 辛二烯和苯并萘并双环 (2.2.2) 辛二烯的异构 7,8-二氯衍生物的基态和激发态溶剂分解进行了研究。正如预期的那样，银离子辅助的基态反应继续进行，在 Wagner-Meerwein 重排的溶剂分解产物中反映了干净的反立体化学（迁移终点的反转）。与之前报道的观察结果不同，从光激发的苯环到 ..β..-碳-氯键的激发转移需要反立体化学，从激发的萘或藜芦醇环的电子转移发生在顺式和反碳-氯键上，尽管后者是首选。结果与给出两性离子双自由基的电子转移过程一致，并由 Weller 方程合理化。从假定的两性离子双自由基中分离氯离子伴随着“Wagner-Meerwein”重排，但主要是顺式，而不是基态中的反式。重排立体化学与以下观点一致，即在主要的光化学过程中，保留构型的迁移与氯离子的损失相一致。3桌。在主要的光化学过程中，保留构型的迁移与氯离子的损失相一致。3桌。在主要

  DOI：

  10.1021/ja00363a022

文献信息

• Photochemical transformations. 46. Photophysics and photochemistry of some compounds undergoing light-induced solvolysis and Wagner-Meerwein rearrangement
  作者：Stanley J. Cristol、Ellen O. Aeling、S. J. Strickler、Robert D. Ito

  DOI：10.1021/ja00257a032

  日期：1987.11

  group on the bridge have lifetimes about one-tenth those of unsubstituted compounds. These results and the variations in fluorescence maximum wavelengths are rationalized by assumptions that there is some degree of charge transfer from aromatic ring to C-X bond in the photoexcited state and that this favors decay to the ground state. When more or less complete intramolecular electron transfer to a zwitterionic

  报告了各种 7-取代和 7,8-二取代二苯并双环 (2.2.2) 辛二烯和藜芦并苯并双环 (2.2.2) 辛二烯在环己烷和/或乙腈中的吸收最大值、荧光最大值和荧光量子产率。单线态寿命已从这些数据中计算出来。那些对光溶剂分解和/或 Wagner-Meerwin 光重排具有反应性的化合物的荧光产率（和寿命）是饱和桥上仅含氢的相应化合物的 10/sup -2/-10/sup -4/ 倍。具有光惰性但在桥上具有吸电子基团的化合物的寿命约为未取代化合物的十分之一。这些结果和荧光最大波长的变化通过假设存在一定程度的电荷从光激发态的芳环转移到 CX 键并且这有利于衰变到基态来合理化。当或多或少完全分子内电子转移到两性离子双自由基中间体时，4-80 ps 范围内的寿命就完成了。