4-Penten-2-ol, 3-methyl-2-phenyl-

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Penten-2-ol, 3-methyl-2-phenyl-
• 英文别名: 3-methyl-2-phenylpent-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: KHBRETDHGDYROL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Penten-2-ol, 3-methyl-2-phenyl- 在 对甲苯磺酸一水合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以60%的产率得到1,2,3-三甲基-1H-茚
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化均烯丙基醇的弗里德-克来夫茨反应合成高度取代的茚衍生物

  摘要：

  描述了一种有效的合成方法，该方法以温和的条件下依赖于布朗斯台德酸催化的均丙醇的Friedel-Crafts反应来制备中等至优异收率的高度取代的茚满。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.05.027
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁烯 、 苯乙酮 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-Penten-2-ol, 3-methyl-2-phenyl-
  参考文献：
  名称：

  碱促进的 CC 键活化能够与高烯丙醇进行自由基烯丙基化

  摘要：

  高烯丙醇中的 Cα-Cβ 键可以在碱性条件下被激活，使这些非应变无环系统成为自由基烯丙基化试剂。这种反应性通过光引发（用可见光和/或蓝色 LED）使全氟烷基和分别从全氟烷基碘化物和烷基吡啶鎓盐产生的烷基与高烯丙醇进行烯丙基化反应来举例说明。C-自由基加成到标题试剂的双键和随后的碱促进均裂 Cα-Cβ 裂解导致形成相应的烯丙基化产物以及作为单电子还原剂维持链反应的羰基自由基。记录了底物范围，并通过计算研究了碱在 C-C 键活化中的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12343

文献信息

• Ti/Pd Bimetallic Systems for the Efficient Allylation of Carbonyl Compounds and Homocoupling Reactions
  作者：Alba Millán、Araceli G. Campaña、Btissam Bazdi、Delia Miguel、Luis Álvarez de Cienfuegos、Antonio M. Echavarren、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.201003315

  日期：2011.3.28

  The allylation, crotylation and prenylation of aldehydes and ketones with stable and easily handled allylic carbonates is promoted by a Ti/Pd catalytic system. This Ti/Pd bimetallic system is especially convenient for the allylation of ketones, which are infrequent substrates in other related protocols, and can be carried out intramolecularly to yield five‐ and six‐membered cyclic products with good

  Ti / Pd催化体系可促进醛和酮与稳定且易于处理的烯丙基碳酸酯的烯丙基化，丁酰化和烯丙基化。这种Ti / Pd双金属体系特别适合于酮的烯丙基化，酮是其他相关规程中不常见的底物，并且可以在分子内进行生产，从而产生具有良好立体选择性的五元和六元环状产物。此外，Ti / Pd介导的还原反应和Würtz型二聚反应可以很容易地从碳酸烯丙酯和羧酸酯中进行。
• Direct use of 1,3-dienes for the allylation of ketones <i>via</i> catalytic hydroindation
  作者：Itaru Suzuki、Kensuke Yagi、Shinji Miyamoto、Ikuya Shibata

  DOI：10.1039/d0ra00853b

  日期：——

  this study, in situ catalytically generated allylic indium from 1,3 dienes and InCl2H was developed for use in the allylation of ketones. This protocol resulted in the unprecedented establishment of a successive combining of quaternary C–C bonds, which could then be applied to many types of ketones. Other branched 1,3 dienes and vinyl cyclopropanes, could also be coupled with ketones in a reaction where

  在这项研究中，由 1,3 二烯和 InCl 2 H原位催化生成烯丙基铟被开发用于酮的烯丙基化。该协议史无前例地建立了四元 C-C 键的连续组合，然后可以应用于多种类型的酮。其他支链 1,3 二烯和乙烯基环丙烷也可以在不适用 CuH 的反应中与酮偶联。
• Diastereoselective Addition of γ-Substituted Allylic Nucleophiles to Ketones:  Highly Stereoselective Synthesis of Tertiary Homoallylic Alcohols Using an Allylic Tributylstannane/Stannous Chloride System
  作者：Makoto Yasuda、Kay Hirata、Mitsuyoshi Nishino、Akihiro Yamamoto、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja0274047

  日期：2002.11.1

  diastereoselective addition of gamma-substituted allylic nucleophiles to ketones has been accomplished to give tertiary homoallylic alcohols. The reaction of tributylcinnamyltin 1a with simple ketones 2 in the presence of stannous chloride (SnCl(2)) gave the tertiary homoallylic alcohols 3, which include the anti form (based on Ph and OH), with high diastereoselectivity. In the reaction course, transmetalation

  γ-取代的烯丙基亲核试剂与酮的非对映选择性加成得到了叔高烯丙基醇。在氯化亚锡 (SnCl(2)) 存在下，三丁基肉桂基锡 1a 与简单酮 2 的反应得到叔高烯丙醇 3，其中包括反形式（基于 Ph 和 OH），具有高非对映选择性。在反应过程中，三丁基肉桂基锡 1a 与 SnCl(2) 进行金属转移，形成活性亲核试剂，暂时认为是肉桂基锡 (II) 物种。环状过渡态 A 是有利的，因为氯化锡 (II) 中心非常能够接受配体。通过使用 BF(3) x OEt(2) 而不是 SnCl(2)，在三丁基肉桂基锡 1a 与酮 2 的反应中获得其他非对映异构体（syn 形式）4。该反应通过无环过渡状态进行，其中 BF(3) 充当路易斯酸以激活酮。当 3-三丁基甲锡烷基环己烯 1b 或 3-三丁基甲锡烷基环戊烯 1c 与 SnCl(2) 一起使用时，观察到具有顺式（基于环链和 OH）的相应高烯丙基醇 6 的高非对映选择性形成。选择性也由环状过渡态
• Regiocontrolled Addition of Carbonyl Compounds with Allylic Indium Generated by Hydroindation of 1,3-Dienes
  作者：Ikuya Shibata、Akio Baba、Naoki Hayashi、Hiroyuki Honda、Makoto Yasuda

  DOI：10.1055/s-2008-1072753

  日期：2008.5

  Allylic indiums, generated by a conjugate hydroindation of 1,3-dienes by HInCl2, reacted with carbonyl compounds in a one-pot treatment. Both γ- and α-adducts can be obtained depending upon the conditions used.

  通过HInCl2对1,3-二烯进行共轭氢铟化反应生成的烯丙基铟，在一锅法处理中与羰基化合物反应。根据所使用的条件，可以获得γ-加合物和α-加合物。
• Facile Preparation of Allylzinc Species from Allyl Bromides and Unactivated Zinc Induced by a Catalytic Amount of Aluminum Chloride and Their Reactions with Carbonyl Compounds and Acetals.
  作者：Hatsuo MAEDA、Kazushige SHONO、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.42.1808

  日期：——

  The effects of Lewis acids (ZnCl2, AlCl3, BF3, and TiCl4) on the generation of allylzinc species from allyl bromide and unactivated zinc powder in dry tetrahydrofuran (THF) were examined by trapping the organozinc compound with benzaldehyde, that is, Grignard-type allylation of the aldehyde. Among the Lewis acids employed, AlCl3, was found to be the promoter of choice. The allylzinc species preformed in the presence of a catalytic amount of AlCl3 effectively allylated carbonyl compounds. Various aromatic and aliphatic aldehydes as well as ketones were converted into homoallylic alcohols in good to excellent yields. Under the reaction conditions employed, ester, hydroxy, acetal, and aromatic nitro and halide groups were tolerated. In the case of α, β-unsaturated carbonyl compounds, selective 1, 2-addition was observed. Substituted allyl bromides such as prenyl, crotyl, cinnamyl, and 2-cyclohexenyl bromides were smoothly converted to the corresponding allylzinc compounds, which reacted with carbonyl compounds to give substituted homoallylic alcohols in excellent yields. The diastereoselectivity in crotylation, cinnamylation, and 2-cyclohexenylation depended upon the structures of both the organic metals and the electrophiles. The origin of the observed selectivity is discussed. The allylation of dimethyl and cyclic acetals accompanied with carbon-oxygen bond cleavege also proceeded in excellent yields provided that two equivalents of AlCl3 was present.

  在干燥的四氢呋喃（THF）中，研究了路易斯酸（ZnCl2、AlCl3、BF3和TiCl4）对烯丙基溴和未活化的锌粉生成烯丙基锌物种的影响，并通过苯甲醛捕获有机锌化合物，即醛的格氏型烯丙基化反应。在所用的路易斯酸中，AlCl3被发现是最优的促进剂。在催化量的AlCl3存在下预形成的烯丙基锌物种能有效地烯丙基化羰基化合物。各种芳香族和脂肪族醛以及酮被转化为同烯丙基醇，产率良好至优秀。在所采用的反应条件下，酯、羟基、缩醛以及芳香族硝基和卤素基团均被容忍。对于α,β-不饱和羰基化合物，观察到了选择性的1,2-加成。取代的烯丙基溴如香叶基、巴豆基、肉桂基和2-环己烯基溴均能顺利转化为相应的烯丙基锌化合物，这些化合物与羰基化合物反应生成取代的同烯丙基醇，产率极佳。在巴豆基化、肉桂基化和2-环己烯基化中的立体选择性取决于有机金属和亲电试剂的结构。讨论了观察到的选择性的起源。在AlCl3的两当量存在下，伴随着碳-氧键断裂的二甲基和环状缩醛的烯丙基化也以极佳的产率进行。