1,1-bis-(9-borabicyclo<3.3.1>non-9-yl)-2-trimethylsilylethane | 121157-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 1,1-bis-(9-borabicyclo<3.3.1>non-9-yl)-2-trimethylsilylethane
• 英文别名: 1,1-bis(9-borabicyclo{3.3.1}non-9-yl)-2-(trimethylsilyl)ethane；2,2-Bis(9-borabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)ethyl-trimethylsilane
• CAS: 121157-70-8
• 化学式: C₂₁H₄₀B₂Si
• 分子量: 342.256
• InChiKey: LBIIHOHXSSXWSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.44
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis-(9-borabicyclo<3.3.1>non-9-yl)-2-trimethylsilylethane 在 1-萘甲醛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到2-trimethylsilylvinyl-9-BBN
  参考文献：
  名称：

  9-硼双环[3.3.1]壬烷脱氢硼烷反应生成反式乙烯基硼烷

  摘要：

  1-炔烃 (1) 的硼氢化反应在优化条件 (THF, 18 h, 0 o C) 下通过 11 B NMR 重新研究，发现提供反式乙烯基-9-BBN 加合物 (2) 以及可变数量的 1， 1-二硼基烷烃 (3) 取决于所用 1 的过量和炔烃取代的性质。相比之下，3 与 2 当量 9-BBN-H 的形成是定量的。发现了一种新的完全立体选择性的路线，从 3 到 2，它在电循环过程中与 ArCHO 反应（p = 0.42）。虽然类似于米德兰还原，但引入了脱氢硼化这一术语以强调反应的烯化方面

  DOI：

  10.1021/ja00067a023
• 作为产物：
  描述：

  9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 三甲基乙炔基硅 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以88%的产率得到1,1-bis-(9-borabicyclo<3.3.1>non-9-yl)-2-trimethylsilylethane
  参考文献：
  名称：

  9-硼双环[3.3.1]壬烷脱氢硼烷反应生成反式乙烯基硼烷

  摘要：

  1-炔烃 (1) 的硼氢化反应在优化条件 (THF, 18 h, 0 o C) 下通过 11 B NMR 重新研究，发现提供反式乙烯基-9-BBN 加合物 (2) 以及可变数量的 1， 1-二硼基烷烃 (3) 取决于所用 1 的过量和炔烃取代的性质。相比之下，3 与 2 当量 9-BBN-H 的形成是定量的。发现了一种新的完全立体选择性的路线，从 3 到 2，它在电循环过程中与 ArCHO 反应（p = 0.42）。虽然类似于米德兰还原，但引入了脱氢硼化这一术语以强调反应的烯化方面

  DOI：

  10.1021/ja00067a023

文献信息

• The hydroboration of silylacetylenes. The "silyl-Markovnikov" hydroboration route to pure (Z)-1-(2-borylvinyl)silanes and .beta.-keto silanes
  作者：John A. Soderquist、Juan C. Colberg、Luis Del Valle

  DOI：10.1021/ja00195a046

  日期：1989.6

  complete characterization of the intermediate organoboranes by 75-MHz sup 13}C NMR wasmore » achieved. A detailed discussion of the phenomena involved is presented. The observed results are attributed primarily to the additional steric effects imposed on an unsaturated system by a trialkylsilyl group when compared to a hydrogen atom at that position.« less

  详细检查了简单 1-甲硅烷基乙炔与 9-硼双环 (3.3.1) 壬烷 (9-BBN) 的硼氢化的区域化学和化学计量。(三甲基甲硅烷基)乙炔 (1c) 仅产生 β}-单和二硼氢化产物，这是非甲硅烷基化末端乙炔常见的行为。它对 9-BBN 的反应性低于其烷基对应物。还证明（1-三甲基甲硅烷基）炔烃形成（α}-硼基乙烯基）硅烷，类似于 1-炔烃，但它们的反应性要低得多。这些甲硅烷基乙炔的清洁单硼氢化反应仅通过在 C-2 位置上的本体（例如 t-Bu）基团实现。然而，与 1-炔烃相比，它们的二氢化反应产物明显不同，前者生成 1,2-二硼基化合物，而后者生成 1,1-二硼基加合物。（三乙基和叔丁基二甲基甲硅烷基）丙炔表现出与类似的三甲基甲硅烷基衍生物相似的反应性。发现三异丙基甲硅烷基基团不仅完全抑制二氢硼化，而且还专门产生(Z)-(β}-硼基乙烯基)硅烷加合物(9β})。9β} 的氧化以极
• Trans-3-silyl allylic alcohols via the brown vinylation
  作者：Anil M. Rane、Jaime Vaquer、Juan C. Colberg、John A. Soderquist

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02422-8

  日期：1995.2

  The addition of representative aldehydes to trans-vinylborane 1 provided pure trans-3-silyl allylic alcohols 2 in excellent yields. The combination of dehydroborylation and insertion leads to the novel dihydroisobenzofuran 7.

  向反式乙烯基硼烷1中添加代表性的醛以优异的产率提供了纯的反式-3-甲硅烷基烯丙基醇2。脱氢硼化和插入的结合产生了新的二氢异苯并呋喃7。
• trans-Vinylboranes from 9-borabicyclo[3.3.1]nonane through dehydroborylation
  作者：Juan C. Colberg、Anil Rane、Jaime Vaquer、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja00067a023

  日期：1993.7

  The hydroboration of 1-alkynes (1) was reinvestigated by 11 B NMR under optimized conditions (THF, 18 h, 0 o C) and found to provide trans-vinyl-9-BBN adducts (2) together with variable amounts of 1,1-diborylalkanes (3) depending both upon the excess of 1 employed and the nature of alkyne substitution. By contrast, the formation of 3 with 2 equiv of 9-BBN-H is quantitative. A new completely steroselective

  1-炔烃 (1) 的硼氢化反应在优化条件 (THF, 18 h, 0 o C) 下通过 11 B NMR 重新研究，发现提供反式乙烯基-9-BBN 加合物 (2) 以及可变数量的 1， 1-二硼基烷烃 (3) 取决于所用 1 的过量和炔烃取代的性质。相比之下，3 与 2 当量 9-BBN-H 的形成是定量的。发现了一种新的完全立体选择性的路线，从 3 到 2，它在电循环过程中与 ArCHO 反应（p = 0.42）。虽然类似于米德兰还原，但引入了脱氢硼化这一术语以强调反应的烯化方面
• One-Pot Synthesis of 2,5-Dihydrosiloles and Their Silole-Annulated Analogs Starting from Alkynylsilanes with a Terminal Alkynyl Group
  作者：Oleg L. Tok、Jonathan Bould、Michal Dušek、Josef Cvačka

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02711

  日期：2021.3.5

  In contrast to the reaction of vinyl(alkynyl)silanes with 9-BBN-H, leading to the quantitative formation of 5-R-4-(9-BBN)-2,3-dihydro-1H-siloles, treatment of bis(alkynyl)silanes bearing one terminal alkynyl group with 2 equiv of 9-BBN-H followed by methanolysis afforded 5-R-4-(9-BBN)-2,5-dihydro-1H-siloles with yields of 85–90% (by NMR integration). The reaction proceeds via a double 1,2-hydroboration

  与乙烯基（炔基）硅烷与9-BBN-H的反应相反，导致定量形成5-R-4-（9-BBN）-2,3-二氢-1 H-硅酮，双酚的处理带有一个末端炔基和2个当量的9-BBN-H的（炔基）硅烷，然后进行甲醇水解，制得5-R-4-（9-BBN）-2,5-二氢-1 H-硅酮，产率为85–90 ％（通过NMR积分）。反应通过末端三键的双1，2-氢硼化与双乙硼烷的形成而进行，然后通过剩余炔基片段的分子内1，1-碳硼化进行闭环。取决于位置5上取代基R的性质，烯丙基BBN基团位于位置3（R = Ph）或位置5（R = SiHMe 2，SiMe 3）分别得到2，3-或2，5-二氢甲硅烷基。用3,4-（9-BBN）2 -2,3-二氢-和4,5-（9-BBN）2 -2,5-二氢-甲硅烷的MeOH对烯丙基BBN基团进行原基去硼化反应4-（9-BBN）-2,5-二氢硅酮。在所有情况下，都观察到形成了10–12％的2-R-2