3-hydroxy-2-iodo-3-methylbut-1(E)-enyl diphenyl phosphine oxide | 1067324-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-2-iodo-3-methylbut-1(E)-enyl diphenyl phosphine oxide
• 英文别名: (E)-(3-hydroxy-2-iodo-3-methylbut-1-en-1-yl)diphenylphosphine oxide；(E)-4-diphenylphosphoryl-3-iodo-2-methylbut-3-en-2-ol
• CAS: 1067324-56-4
• 化学式: C₁₇H₁₈IO₂P
• 分子量: 412.207
• InChiKey: RHJFHFQVXSQPMP-DTQAZKPQSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-120 °C(Solvent: Ethyl acetate; Ligroine)
• 沸点：
  519.8±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.53±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-2-iodo-3-methylbut-1(E)-enyl diphenyl phosphine oxide 在 叔丁基过氧化氢 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(benzo[b]thiophen-2-yl)-2-cyclohexylidene-1-phenylethanone
  参考文献：
  名称：

  I2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的C（sp2）-P发散裂解：取代基控制的区域选择性

  摘要：

  首次实现了由I 2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的高区域选择性C（sp 2）-P（O）裂解。通过取代基调节的（Ph）C-P（O）或（丙二烯）C-P（O）裂解的发散途径导致形成4-碘-2--2-苯基-5 H -1,2-氧杂-分别是2-氧化物和α-碘烯酮衍生物。捕获实验和18个O同位素标记研究证实了通过自由基途径以及裂解苯基和二苯基膦氧化物部分的合理机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900334
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 吡啶 、 碘 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-hydroxy-2-iodo-3-methylbut-1(E)-enyl diphenyl phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  I2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的C（sp2）-P发散裂解：取代基控制的区域选择性

  摘要：

  首次实现了由I 2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的高区域选择性C（sp 2）-P（O）裂解。通过取代基调节的（Ph）C-P（O）或（丙二烯）C-P（O）裂解的发散途径导致形成4-碘-2--2-苯基-5 H -1,2-氧杂-分别是2-氧化物和α-碘烯酮衍生物。捕获实验和18个O同位素标记研究证实了通过自由基途径以及裂解苯基和二苯基膦氧化物部分的合理机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900334

文献信息

• Neighboring Group Participation of Phosphine Oxide Functionality in the Highly Regio- and Stereoselective Iodohydroxylation of 1,2-Allenylic Diphenyl Phosphine Oxides
  作者：Hao Guo、Rong Qian、Yinlong Guo、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jo8013462

  日期：2008.10.17

  iodohydroxylation of 1,2-allenylic diphenyl phosphine oxides, yielding (E)-2-iodo-3-hydroxy-1-alkenyl diphenyl phosphine oxides with very high stereoselectivity. The scope of this reaction was examined extensively. Notably, studies on the reactivity of optically active substrates indicated that the axial chirality in the starting allenes may be efficiently transferred to the center chirality of the

  建立了两组反应条件，以实现1，2-烯基二苯基膦氧化物的高度区域和立体选择性碘羟基化，从而产生具有非常高的立体选择性的（E）-2-碘-3-羟基-1-烯基二苯基膦氧化物。对该反应的范围进行了广泛的研究。值得注意的是，对旋光性底物的反应性的研究表明，起始丙二烯中的轴向手性可以有效地转移至产物的中心手性，而对映体纯度没有明显的损失。由于含膦化合物作为试剂和配体的重要性，该反应在有机合成中显示出潜力。使用ESI-MS技术对（18）O标记的产品进行研究，该产品是使用（18）O-水作为溶剂制备的，指出（18）O原子与最终产物中的磷结合，并且羟基的氧原子来自于丙二烯反应物的次膦酰基官能团。这些结果为由二苯基次膦酰基的相邻基团的参与形成五元环状中间体提供了有力的证据。据我们所知，这是第一次观察到这种类型的小组的邻近小组参与。