| 925411-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• CAS: 925411-66-1
• 化学式: C₄₈H₆₂O₅Ti
• 分子量: 766.897
• InChiKey: VKWINQOGHYQKAC-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 三苯基硅醇 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  外球表面酸度在杯芳烃-Ti(IV)配合物催化的烯烃环氧化中的作用

  摘要：

  研究了氧化物表面上的 Brønsted 酸性缺陷位点与由接枝的杯芳烃-Ti(IV) 配合物组成的路易斯酸催化剂位点之间的协同性，以控制环氧化催化。合成的材料，无论表面或杯芳烃取代基如何，都表现出几乎相同的紫外-可见配体-金属电荷转移带和 Ti K 边 X 射线吸收近边光谱特征，与位点隔离的配位不饱和钛一致(IV) 原子。尽管这些光谱证明了类似的 Ti 前沿轨道能量，但在 SiO2 表面上用硅烷醇替换均相三苯基硅烷醇配体会增加环己烯环氧化速率，叔丁基过氧化氢每个 Ti 位点增加 20 倍。在完全羟基化的 Al2O3 或 TiO2 上负载杯芳烃-Ti 活性位点，具有比 SiO2 更低的平均表面羟基 pKa，相对于 SiO2，催化速率降低了 50 倍。这些效应与 SiO2 表面平衡两个竞争因素一致，这些因素控制环氧化速率 - 在 Ti 上平衡的氢过氧化物结合，受较强的表面布朗斯台德酸度不利，以及

  DOI：

  10.1021/ja074614g
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 、 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trihydroxy-28-methyloxycalix[4]arene 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  外球表面酸度在杯芳烃-Ti(IV)配合物催化的烯烃环氧化中的作用

  摘要：

  研究了氧化物表面上的 Brønsted 酸性缺陷位点与由接枝的杯芳烃-Ti(IV) 配合物组成的路易斯酸催化剂位点之间的协同性，以控制环氧化催化。合成的材料，无论表面或杯芳烃取代基如何，都表现出几乎相同的紫外-可见配体-金属电荷转移带和 Ti K 边 X 射线吸收近边光谱特征，与位点隔离的配位不饱和钛一致(IV) 原子。尽管这些光谱证明了类似的 Ti 前沿轨道能量，但在 SiO2 表面上用硅烷醇替换均相三苯基硅烷醇配体会增加环己烯环氧化速率，叔丁基过氧化氢每个 Ti 位点增加 20 倍。在完全羟基化的 Al2O3 或 TiO2 上负载杯芳烃-Ti 活性位点，具有比 SiO2 更低的平均表面羟基 pKa，相对于 SiO2，催化速率降低了 50 倍。这些效应与 SiO2 表面平衡两个竞争因素一致，这些因素控制环氧化速率 - 在 Ti 上平衡的氢过氧化物结合，受较强的表面布朗斯台德酸度不利，以及

  DOI：

  10.1021/ja074614g

文献信息

• Structural Assessment and Catalytic Consequences of the Oxygen Coordination Environment in Grafted Ti−Calixarenes
  作者：Justin M. Notestein、Leandro R. Andrini、Vitaly I. Kalchenko、Felix G. Requejo、Alexander Katz、Enrique Iglesia

  DOI：10.1021/ja065830c

  日期：2007.2.1

  Calixarene-Ti complexes were grafted onto SiO2 (0.18-0.24 Ti nm(-2)) to form isolated and accessible Ti centers persistently coordinated to multidentate calixarene ligands. Grafted Ti-tert-butylcalix[4]arenes gave Ti K-edge absorption spectra with pre-edge features at 4968.6-4968.9 eV, independently of Ti surface density and of their use in epoxidation catalysis. The structure and reactivity of grafted Ti-calix[4]arenes were weakly dependent on thermal treatment below 573 K, and the relative epoxidation rates of trans- and cis-alkenes showed that calixarene ligands did not restrict access to Ti centers more than corresponding calcined Ti-SiO2 materials. For all materials, C-13 NMR and UV-visible spectroscopies confirmed the presence of Ti-O-Si connectivity and identical ligand-to-metal transitions. Grafted Ti-homooxacalix[3]arene complexes, however, gave weaker pre-edge features at higher energies (similar to 4969.5 eV), consistent with greater Ti 3d occupancy and coordination numbers greater than four, and 20-fold lower cyclohexene epoxidation rate constants (per Ti) than on calix[4]arene-based materials. These different rates and near-edge spectra result from aldehyde formation caused by unimolecular cleavage of ether linkages in homooxacalix[3]arene ligands during grafting, leading to higher coordination and electron density at Ti centers. Materials based on tert-butylcalix[4]arene and homooxacalix[3]arenes led to similar epoxidation rates and near-edge spectra after calcination, consistent with the conversion of both materials to isolated Ti centers with identical structure. These materials provide a systematic approach for relating oxidation reactivity to Ti 3d occupancy, a descriptor of Lewis acid strength, and Ti coordination, because they provide Ti centers with varying electron density and coordination, but maintain accessible active centers with uniform structure and unrestricted access to reactants.