(1R,2S,3R,4R,5R,8S,9S,10S,11R,12S)-14,21-dimethoxy-3,10-dimethyloctacyclo[10.10.1.15,8.02,11.03,10.04,9.013,22.015,20]tetracosa-6,13,15,17,19,21-hexaene | 106913-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (1R,2S,3R,4R,5R,8S,9S,10S,11R,12S)-14,21-dimethoxy-3,10-dimethyloctacyclo[10.10.1.15,8.02,11.03,10.04,9.013,22.015,20]tetracosa-6,13,15,17,19,21-hexaene
• CAS: 106913-84-2
• 化学式: C₂₈H₃₀O₂
• 分子量: 398.545
• InChiKey: DLBSSLQBZYYLKK-JAYLIFJHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4R,5R,8S,9S,10S,11R,12S)-14,21-dimethoxy-3,10-dimethyloctacyclo[10.10.1.15,8.02,11.03,10.04,9.013,22.015,20]tetracosa-6,13,15,17,19,21-hexaene 在 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1α,4α,4aβ,4bα,4cβ,5α,12α,12aβ,12bα,12cβ)-1,2,3,4,4a,4c,5,12,12a,12c-decahydro-1,4:5,12-dimethano-6,11-dimethoxy-4b,12b-dimethylbenzo<3',4'>cyclobuta<1',2':3,4>cyclobut<1,2-b>anthracen-2-one
  参考文献：
  名称：

  带有杂环配体的新型刚性降冰原间隔基的合成，用于研究涉及金属中心的远程分子内电子转移

  摘要：

  描述了一些新颖的1，4-二甲氧基萘-桥-杂环体系的合成。在这些系统中，萘基和杂环基团稠合到由线性稠合的降冰片基和双环[2.2.0]己基组成的刚性桥上。本文使用的电桥具有2，4和6键长的继电器。杂环是3.6-二（2'-二（2'-吡啶基）-吡啶并吡嗪基，或吡啶基，并通过环化方法连接到桥上，通过Diels-Alder合成了哒嗪基体系2（m，n）。 3,6-二（2'-吡啶基）-1,2,4,5-四嗪与烯烃13和6（m，n），然后用DDQ对加合物进行芳构化。吡啶环成功地进行了使用两种不同的方法：（I）表征Boger酮，吡啶环11，20B，和21B（与1,2,4-三嗪和吡咯烷）; （ii）烯烃13和6（m，n）与3-硫代甲基-1，2，4-三嗪的狄尔斯-阿尔德反应，然后使芳族化加合物的阮内镍还原脱硫。哒嗪系统的Ru（II）（2,2'-联吡啶基）2配合物的合成。还描述了图9（m，n）和10。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90378-3
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,2R,3R,4S,5S,8R,9R,10S,11S,12R)-14,21-dimethoxy-10-(methylsulfonyloxymethyl)-3-octacyclo[10.10.1.15,8.02,11.03,10.04,9.013,22.015,20]tetracosa-6,13,15,17,19,21-hexaenyl]methyl methanesulfonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (1R,2S,3R,4R,5R,8S,9S,10S,11R,12S)-14,21-dimethoxy-3,10-dimethyloctacyclo[10.10.1.15,8.02,11.03,10.04,9.013,22.015,20]tetracosa-6,13,15,17,19,21-hexaene
  参考文献：
  名称：

  具有1,10-菲咯啉配体的刚性分子架，特别是与氧化还原活性基团或其他双齿配体共官能化的分子架

  摘要：

  首次制备的6,7-二氮杂苯环酮（DAPC）以二聚体形式存在，但与单体11处于热平衡状态在解决方案中。DAPC是一种反应性二烯，可与具有高立体特异性的环应变和缺电子的二烯亲核体发生反应。制备了具有不同分离距离和配体的桥连的1,10-菲咯啉，配体的取向和混合的配体体系与二氮杂芴和3,6-二（2-吡啶基）哒嗪配体组成一起描述。据报道，新的二元组和三元组系统包含与配体中心相连的氧化还原活性成分。聚脂环莫拉克骨架的刚性性质和用于连接官能团的融合方法为分子提供了精确的生色团几何定位和取向。这使得这些系统成为研究电子转移和能量转移过程的关键分子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00014-8

文献信息

• The synthesis of rigid norbornylogs for the purpose of studying orbital interactions through bonds
  作者：Michael N. Paddon-Row、Evangelo Cotsaris、Harish K. Patney

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87597-9

  日期：1986.1

  metal catalyzed (2+2) cycloaddition of DMAD and (2+2+2)cydoaddition of quadricyclane to ene substrates(Scheme).The photoelectron spectra of some of the dienes are discussed in terms of through bond orbital interactions.

  刚性双发色降冰片原木系列4-8的成员的合成进行了描述。二烯图4a和b是根据方案1的还原decolorination合成26-28（方案2），得到二烯5B-d分别。如方案3中所述，使用四氯二甲氧基-环戊二烯，苯使适当的烯底物脱核，得到二苯并化合物6a-c。用适当的二烯捕获二溴喹二甲烷​​中间体49，得到双萘酚化合物7a-c。扩展的降冰原木8a和b 结合了金属催化的DMAD的（2 + 2）环加成和四环烷（2 + 2 + 2）的环加成到烯基上的合成（方案）。通过直键轨道讨论了某些二烯的光电子能谱互动。
• Long-range photoinduced through-bond electron transfer and radiative recombination via rigid nonconjugated bridges: distance and solvent dependence
  作者：Henk Oevering、Michael N. Paddon-Row、Marc Heppener、Anna M. Oliver、E. Cotsaris、Jan W. Verhoeven、Noel S. Hush

  DOI：10.1021/ja00245a014

  日期：1987.5

  separations (R/sub c/) ranging from 7.0-14.9 A. In solvents of medium and high polarity, excitation of the donor D is followed by rapid intramolecular electron transfer. The rate constant (k/sub et/) shows only small dependence upon the solvent polarity (a factor of 2-3 between benzene and acetonitrile, for example) but decreases with increasing separation ranging from >10/sup 11/ s/sup -1/ for a four-bond

  合成了一系列包含 1,4-二甲氧基萘供体 (D) 和 1,1-二氰基乙烯受体 (a) 的分子 1，这些分子通过五个不同的刚性非共轭桥相互连接。桥的长度随着两个 sigma-bonds 的增加而变化，从 1(4) 中的 4 个 sigma-bonds 到 1(12) 中的 12 个 sigma-bonds，以提供供体 - 受体中心到中心分离 ​​(R/sub c/) 范围从 7.0-14.9 A。在中等和高极性的溶剂中，供体 D 的激发之后是快速的分子内电子转移。速率常数 (k/sub et/) 显示对溶剂极性的依赖性很小（例如苯和乙腈之间的 2-3 倍），但随着分离度的增加而降低，范围从 >10/sup 11/s/sup - 1/ 对于大约四键分离。=4 x 10/sup 8/ s/sup -1/ 对于 12 键分离。在饱和烃溶剂中，10 键和 12 键分离未观察到光致电子转移，而较短的同系物没有显着降低。因此，在饱和烃溶剂中
• Synthesis, Structure, and Photophysical Studies of a Pair of Novel Rigid Bichromophoric Systems Bearing a Methyl Viologen Acceptor Unit
  作者：Donald C. Craig、Kenneth P. Ghiggino、Katrina A. Jolliffe、Steven J. Langford、Michael N. Paddon-Row

  DOI：10.1021/jo9620371

  日期：1997.4.1

  The rigid bichromophoric systems7a.2BF(4) and7b.2BF(4), comprising either a dimethoxybenzene (a) or dimethoxynaphthalene (b) unit, each covalently linked through a six-bond norbornylogous bridge to a methyl viologen unit, were synthesized with a view to studying long-range intramolecular energy (EnT) and/or electron (ET) transfer. X-ray crystallography has been used to illustrate that 7b.2BF(4) has

  刚性双发色体系7a.2BF（4）和7b.2BF（4）包含二甲氧基苯（a）或二甲氧基萘（b）单元，每个单元通过六键降冰片异源桥共价连接至甲基紫精单元，并与研究远距离分子内能量（EnT）和/或电子（ET）转移。X射线晶体学已用于说明7b.2BF（4）具有在结晶时经历自组织以在晶格内形成扩展的线性阵列的能力。对7b.2BF（4）的初步光物理研究表明，与模型二甲氧基萘单元相比，双发色团中存在一个额外的快速非辐射过程（速率常数> 2.5 x 10（10）s（-）（1））。介绍了此过程。
• Craig, Donald C.; Lawson, James M.; Oliver, Anna M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 12, p. 3305 - 3315
  作者：Craig, Donald C.、Lawson, James M.、Oliver, Anna M.、Paddon-Row, Michael N.

  DOI：——

  日期：——
• CRAIG, DONALD C.;LAWSON, JAMES M.;OLIVER, ANNA M.;PADDON-ROW, MICHAEL N., J. CHEM. SOC. PERKIN. IRANS. PT 1,(1990) N2, C. 3305-3315
  作者：CRAIG, DONALD C.、LAWSON, JAMES M.、OLIVER, ANNA M.、PADDON-ROW, MICHAEL N.

  DOI：——

  日期：——