(Z)-4-methyl-6-phenyl-3-hexen-2-one | 72680-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4-methyl-6-phenyl-3-hexen-2-one
• 英文别名: (Z)-4-methyl-6-phenylhex-3-en-2-one；4-methyl-6-phenylhex-3-en-2-one
• CAS: 72680-97-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: ZFLKIBORZKDWPU-KHPPLWFESA-N

物化性质

• 沸点：
  308.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-methyl-6-phenyl-3-hexen-2-one 在 [Rh{(S,S)-Phebox-sBu}(OAc)2] 甲基二乙氧基硅烷 、 盐酸 、 potassium fluoride 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-4-methyl-6-phenylhexan-2-one 、 (R)-4-methyl-6-phenyl-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  用手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）催化剂不对称地还原α，β-不饱和酮和酯。

  摘要：

  在手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）络合物的存在下，用烷氧基氢硅烷以高收率和高对映选择性完成了β，β-二取代的α，β-不饱和酮和酯的新的不对称共轭还原。（E）-4-苯基-3-戊烯-2-酮和（E）-4-苯基-4-异丙基-3-戊烯-2-酮在60°C下容易在95％ee和98％ee中还原分别以1 mol％的催化剂负载量进行。（EtO）2MeSiH被证明是最佳的氢供体选择。（E）-β-甲基肉桂酸叔丁酯和β-异丙基肉桂酸酯也可以还原为相应的二氢肉桂酸酯衍生物，直到ee高达98％。

  DOI：

  10.1002/chem.200500841
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-enoate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-4-methyl-6-phenyl-3-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  用手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）催化剂不对称地还原α，β-不饱和酮和酯。

  摘要：

  在手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）络合物的存在下，用烷氧基氢硅烷以高收率和高对映选择性完成了β，β-二取代的α，β-不饱和酮和酯的新的不对称共轭还原。（E）-4-苯基-3-戊烯-2-酮和（E）-4-苯基-4-异丙基-3-戊烯-2-酮在60°C下容易在95％ee和98％ee中还原分别以1 mol％的催化剂负载量进行。（EtO）2MeSiH被证明是最佳的氢供体选择。（E）-β-甲基肉桂酸叔丁酯和β-异丙基肉桂酸酯也可以还原为相应的二氢肉桂酸酯衍生物，直到ee高达98％。

  DOI：

  10.1002/chem.200500841

文献信息

• Sodium Tetraarylborates as Effective Nucleophiles in Rhodium/Diene-Catalyzed 1,4-Addition to β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Ketones: Catalytic Asymmetric Construction of Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Ryo Shintani、Yosuke Tsutsumi、Makoto Nagaosa、Takahiro Nishimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja905432x

  日期：2009.9.30

  A rhodium-catalyzed 1,4-addition of sodium tetraarylborates to beta,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated ketones is described. Highly efficient asymmetric catalysis has also been achieved by employing a readily available chiral diene ligand, leading to the construction of quaternary carbon stereocenters with high enantioselectivity.

  描述了铑催化的四芳基硼酸钠 1,4-加成到 β，β-二取代的 α，β-不饱和酮。通过使用容易获得的手性二烯配体，还实现了高效的不对称催化，从而构建了具有高对映选择性的季碳立体中心。
• Chiral Tetrafluorobenzobarrelenes as Effective Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboroxines to β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ryo Shintani、Momotaro Takeda、Takahiro Nishimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201000467

  日期：2010.5.25

  and Two Smoking Barrelenes: The rhodium‐catalyzed 1,4‐addition of readily available arylboronic acid anhydrides to simple β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated ketones creates quaternary carbon stereocenters with high enantiomeric excesses using a chiral tetrafluorobenzobarrelene ligand.

  锁定，储备和两个可吸烟的Barrelenes：使用手性四氟苯并Barbarrelene配体，将铑催化的1,4-易得的芳基硼酸酐加成到简单的β，β-二取代的α，β-不饱和酮上会形成具有高对映体过量的季碳立体中心。
• Rearrangement Reactions Leading to Optically Active α,α-Disubstituted Primary Allylamines
  作者：Martin Hennum、Hege Hortemo Odden、Lise-Lotte Gundersen

  DOI：10.1002/ejoc.201601446

  日期：2017.1.26

  Synthetic routes to α,α-disubstituted allylamines have been examined. Racemic compounds were conveniently prepared by thermal Overman rearrangements of primary allyl alcohols with trisubstituted double bonds, but rearrangement of these substrates by the only commercially available compound known to catalyze enantioselective Overman rearrangements, the cobalt oxazoline palladacycle (R)-COP-Cl, failed

  已经研究了 α,α-二取代烯丙胺的合成路线。外消旋化合物可通过具有三取代双键的伯烯丙醇的热 Overman 重排方便地制备，但通过已知可催化对映选择性 Overman 重排的唯一市售化合物，钴恶唑啉钯环 (R)-COP-Cl 对这些底物进行重排失败。相反，通过 CBS 介导的相应甲基酮还原获得的具有三取代双键的光学活性仲烯丙醇被合成并通过热 Overman 重排或烯丙酯到异氰酸酯重排转化为 α,α-二取代烯丙胺。两个反应序列都获得了高手性转移 (90-99%)，
• Cob(I)alamin als Katalysator, 5. Mitteilung [1]. Enantioselektive Reduktion α,β-ungesättigter Carbonylderivate
  作者：Albert Fischli、Daniel Süss

  DOI：10.1002/hlca.19790620733

  日期：1979.10.31

  Cob(I)alamin as Catalyst. 5. Communication [1]. Enantioselective Reduction of α,β-Unsaturated Carbonyl Derivatives

  钴（I）丙氨酸作为催化剂。5.交流[1]。α，β-不饱和羰基衍生物的对映选择性还原
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Aryl Alanes to Trisubstituted Enones: Binap as an Effective Ligand in the Formation of Quaternary Stereocenters
  作者：Christine Hawner、Daniel Müller、Ludovic Gremaud、Abdellah Felouat、Simon Woodward、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201003300

  日期：2010.10.11

  All for one and 1,4‐all: Readily available aryl alanes are used in the rhodium‐catalyzed asymmetric conjugate addition reaction with a variety of cyclic and acyclic enones. The enhanced reactivity of the system allows the use of the common binap ligand for the generation of quaternary benzylic stereocenters in excellent enantioselectivity (see scheme).

  全部用于1,4,4-全部：铑催化的不对称共轭加成反应中使用各种环和非环烯酮的易得芳基丙氨酸。该系统增强的反应性允许使用常见的双配体配体以优异的对映选择性生成季苄基立体中心（请参见方案）。