(S)-5-methyl-5-(p-tolyl)dihydrofuran-2(3H)-one | 194782-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-5-methyl-5-(p-tolyl)dihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (S)-(-)-boivinianin A；(-)-boivinianin A；(S)-boiviniain A；2(3H)-Furanone, dihydro-5-methyl-5-(4-methylphenyl)-, (5S)-；(5S)-5-methyl-5-(4-methylphenyl)oxolan-2-one
• CAS: 194782-33-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: SXSKLDSQMFZPAR-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-methyl-5-(p-tolyl)dihydrofuran-2(3H)-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 C₁₂H₁₆O₂
  参考文献：
  名称：

  催化不对称加氢内酯化

  摘要：

  尽管最近在催化不对称亲电试剂诱导的烯烃羧酸内酯化反应的发展方面取得了进展，但原型加氢内酯化长期以来一直是一个未解决且公认的挑战。在这里，我们报告了使用限制性亚氨基二磷酸酯 (IDPi) 布朗斯台德酸催化剂实现催化不对称加氢内酯化。该方法操作简单、可扩展且与多种底物兼容。它的潜力通过倍半萜烯 (−)-boivinianin A 和 (+)-gossonorol 的简明合成得到展示。通过深入的物理化学和 DFT 分析，我们得出了该反应的机理和对映选择性的细微差别。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01404
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-4`-甲基苯丁酮 在 ruthenium(IV) oxide 、 sodium periodate 、 C₂₄H₄₂N₂O 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (S)-5-methyl-5-(p-tolyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  2,2-二取代的四氢呋喃和四氢吡喃的非常短的高对映选择性格氏试剂盒†

  摘要：

  具有细长链的苯酚是配体促进的不对称格利雅（Grignard）叔醇合成的优良底物。反过来，这可以实现简单，短暂和高度对映选择性（ee高达96％）制备手性2,2-二取代的THF和THP。因此，在存在手性二氨基环己基衍生的三齿配体的情况下，将格氏试剂不对称地添加到γ-氯代丁酮和δ-氯代戊烯酮中，随后发生碱基促进的分子内环化反应，并完全保留了不对称性。作为方法学的例子，我们报道了棉酚，γ-乙基-γ-苯基丁内酯和δ-甲基-δ-甲苯基戊内酯的最短合成，波维尼安A的联合最短且灵活的合成以及波维尼安B和yingzhaosu的最短形式合成C。

  DOI：

  10.1039/c9sc00978g

文献信息

• Development of a Strategy for Linear-Selective Cu-Catalyzed Reductive Coupling of Ketones and Allenes for the Synthesis of Chiral γ-Hydroxyaldehyde Equivalents
  作者：Raphael K. Klake、Samantha L. Gargaro、Skyler L. Gentry、Sharon O. Elele、Joshua D. Sieber

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02973

  日期：2019.10.4

  N-substituted allyl equivalents generated from a chiral allenamide. By choice of the appropriate ligand for the Cu-catalyst, high linear selectivity can be obtained with good diastereocontrol. This methodology allows access to chiral γ-hydroxyaldehyde equivalents that were applied in the synthesis of chiral γ-lactones and 2,5-disubstitued tetrahydrofurans.

  我们报道了利用手性烯丙酰胺产生的N-取代的烯丙基等价物对酮进行烯丙基化的立体选择性方法的发展。通过为Cu催化剂选择合适的配体，可以获得良好的非对映异构控制的高线性选择性。该方法允许获得手性γ-羟醛等效物，该手性γ-羟醛等效物用于合成手性γ-内酯和2,5-二取代的四氢呋喃。
• Chiral ligand control in enantioselective reduction of ketones by SmI2 for ketyl radical addition to olefins
  作者：Koichi Mikami、Makoto Yamaoka

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00799-0

  日期：1998.6

  Samarium(II) diiodide-mediated reductive coupling of ketones with α,β-unsaturated esters is shown to afford enantioselectively γ-butyrolactones by the addition of 2,2′-bis(diphenylphosphinyl)-1,1′-binaphthyl (BINAPO) as a chiral ligand.

  io（II）的二碘化of介导的酮与α，β-不饱和酯的还原偶联显示通过添加2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（BINAPO）提供对映选择性的γ-丁内酯。手性配体。
• Enantioselective Bromolactonization Using an<i>S</i>-Alkyl Thiocarbamate Catalyst
  作者：Xiaojian Jiang、Chong Kiat Tan、Ling Zhou、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/anie.201202079

  日期：2012.7.27

  The apple never falls far from the tree: S‐alkyl thiocarbamate 1 (see scheme, NBP=N‐bromophthalimide) was prepared in high yield through a synthetic sequence involving a Newman–Kwart rearrangement of the corresponding O‐alkyl thiocarbamates. Compound 1 was used to catalyze bromolactonization, thus providing enantioenriched δ‐lactones in excellent yield and enantioselectivity.

  苹果永远不会离树太远：通过涉及相应的O-烷基硫代氨基甲酸酯的Newman-Kwart重排的合成序列，以高收率制备了S-烷基硫代氨基甲酸酯1（参见方案，NBP = N-溴邻苯二甲酰亚胺）。化合物1用于催化溴化内酯化，从而以优异的收率和对映选择性提供了对映体富集的δ-内酯。
• Enantioselective Synthesis of γ-Aryl-γ-butyrolactones by Sequential Asymmetric Epoxidation, Ring Expansion, and Baeyer−Villiger Oxidation
  作者：Bin Wang、Yu-Mei Shen、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo061341j

  日期：2006.12.1

  N-tolyl-substituted oxazolidinone-containing ketone as catalyst and Oxone as oxidant via a sequential asymmetric epoxidation of benzylidenecyclopropanes, ring expansion, and Baeyer−Villiger oxidation. Up to 91% ee was obtained. Optically active cyclobutanones can also be obtained by suppressing the Baeyer−Villiger oxidation with use of more ketone catalyst and less Oxone.

  本文描述了一种γ-丁内酯的对映体选择性合成方法，该方法通过使用亚苄基环丙烷的连续不对称环氧化，扩环和Baeyer-Villiger氧化，使用含N-甲苯基取代的恶唑烷酮的酮为催化剂，以Oxone为氧化剂。获得了高达91％的ee。光学活性的环丁酮也可以通过使用更多的酮催化剂和更少的Oxone抑制Baeyer-Villiger氧化而获得。
• Activation of olefins via asymmetric Brønsted acid catalysis
  作者：Nobuya Tsuji、Jennifer L. Kennemur、Thomas Buyck、Sunggi Lee、Sébastien Prévost、Philip S. J. Kaib、Dmytro Bykov、Christophe Farès、Benjamin List

  DOI：10.1126/science.aaq0445

  日期：2018.3.30

  Attacking olefins with chiral acids A little acid can accelerate a wide range of chemical reactions. The advent of chiral phosphoric acid derivatives has been useful for biasing these reactions toward just one of two mirror-image products. For the most part, though, these chiral catalysts have interacted with basic sites such as carbonyl groups. Tsuji et al. now extend asymmetric acid catalysis to simple carbon-carbon

  用手性酸攻击烯烃 少量的酸可以加速多种化学反应。手性磷酸衍生物的出现有助于将这些反应偏向于两种镜像产物中的一种。然而，在大多数情况下，这些手性催化剂与羰基等碱性位点相互作用。辻等人。现在将不对称酸催化扩展到简单的碳碳双键。他们定制的亚胺二磷酸盐形成了一个口袋，使烯烃定向以在质子化后仅在一个面上实现主要的分子内烷氧基化。科学，这个问题 p。1501 一种手性磷酸衍生物可以催化控制烯烃加氢烷氧基化的立体化学。用于不对称化学合成的烯烃活化传统上依赖于过渡金属催化剂。相比之下，具有适当强度的 Brønsted 酸性位点的生物酶可以使烯烃质子化，从而产生最终反应形成天然产物的碳正离子。尽管化学家最近设计了手性布朗斯台德酸催化剂来活化亚胺和羰基化合物，但模仿这些酶使简单的烯烃质子化，然后参与不对称催化反应仍然是一个重大的合成挑战。在这里，我们展示了一类受限的强手性布朗斯台德酸能够催化无偏烯烃的不对称分