2-(cyclopropylmethylene)malononitrile | 114995-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(cyclopropylmethylene)malononitrile
• 英文别名: (cyclopropylmethylene)malonitrile；2-cyclopropylmalononitrile；Cyclopropylmalonitrile；Propanedinitrile, (cyclopropylmethylene)-；2-(cyclopropylmethylidene)propanedinitrile
• CAS: 114995-88-9
• 化学式: C₇H₆N₂
• 分子量: 118.138
• InChiKey: PQCMRJIKONTQPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclopropylmethylene)malononitrile 在 ammonium acetate 、 对甲苯磺酸 、 丙二腈 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 4-Cyclopropyl-6-(4-dimethylamino-phenyl)-2-((Z)-2-ethoxy-vinylamino)-nicotinonitrile
  参考文献：
  名称：

  Structure–activity studies of 5-substituted pyridopyrimidines as adenosine kinase inhibitors

  摘要：

  The synthesis and SAR of a novel series of non-nucleoside pyridopyrimidine inhibitors of the enzyme adenosine kinase (AK) are described. It was found that pyridopyrimidines with a broad range of medium and large non-polar substituents at the 5-position potently inhibited AK activity. A narrower range of analogues was capable of potently inhibiting adenosine phosphorylation in intact cells indicating an enhanced ability of these analogues to penetrate cell membranes. Potent AK inhibitors were found to effectively reduce nociception in animal models of thermal hyperalgesia and persistent pain. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(00)00602-8
• 作为产物：
  描述：

  trans-3,4-Dicyclopropylcyclobutane-1,1,2,2-tetracarbonitrile 以71%的产率得到2-(cyclopropylmethylene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  在 1,2-二环丙基乙烯的 TCNE 环加成反应中，环丙基 σ 键优先引入乙烯 π 键。某些双取代底物发生 II 型反应

  摘要：

  在低极性溶剂中产生少量3；然而，II 型从未成为一个主要过程。母体乙烯基环丙烷未能在所有物质中产生 II 型加合物

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.1454

文献信息

• Chiral-at-Metal Rh(III) Complex Catalyzed Cascade Reduction-Michael Addition Reaction
  作者：Qian Wan、Shiwu Li、Qiang Kang、Yaofeng Yuan、Yu Du

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02243

  日期：2019.12.6

  An enantioselective three-component cascade reduction-Michael addition reaction catalyzed by chiral-at-metal Rh(III) complexes has been developed. With a Hantzsch ester as the hydride source, a number of malononitrile derivatives were prepared in good yields and excellent enantioselectivities. A model that accounts for the origin and influence factors of the stereoselectivity has been proposed based

  已开发了手性金属Rh（III）配合物催化的对映选择性三组分级联还原-迈克尔加成反应。以汉茨（Hantzsch）酯为氢化物源，以高收率和优异的对映选择性制备了许多丙二腈衍生物。在实验的基础上，提出了考虑立体选择性的起源和影响因素的模型。
• Zinc-Catalyzed β-Functionalization of Cyclopropanols via Enolized Homoenolate
  作者：Yoshiya Sekiguchi、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/jacs.1c10109

  日期：2021.11.10

  involves zinc homoenolate and its enolization to generate a key bis-nucleophilic species. α-Allylation of this “enolized homoenolate” with MBH carbonate would be followed by regeneration of the cyclopropane ring and irreversible lactonization. The enolized homoenolate mechanism has also been proven to allow for β-functionalization with alkylidenemalononitrile as the reaction partner. A sequence of the present

  我们在此报道了锌催化的环丙醇与 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯的 β-烯丙基化反应，并保留了环丙烷环。该反应由氨基醇锌催化剂促进，以中等至良好的收率提供环丙基稠合的 α-亚烷基-δ-戊内酯衍生物。机理实验表明，本反应不是通过环丙醇的直接 β-C-H 裂解进行，而是涉及高烯醇锌及其烯醇化以产生关键的双亲核物质。这种“烯醇化的均烯醇化物”与 MBH 碳酸盐的 α-烯丙基化之后，环丙烷环再生和不可逆的内酯化。烯醇化均烯醇化机制也已被证明允许使用亚烷基丙二腈作为反应伙伴进行 β-官能化。
• 一类3-三氟甲基-5-氰基吡唑化合物及其制备方法
  申请人：天津大学

  公开号：CN113135856B

  公开（公告）日：2022-10-11

  本发明公开了一类3‑三氟甲基‑5‑氰基吡唑化合物及其制备方法。将含有R1基团的氯代三氟甲基腙A与含有R2基团的烯基丙二腈B加入干燥反应器中，加入碱作为催化剂，于‑10～40℃温度下在有机溶剂进行反应12～48小时，得到含有四个取代基的3‑三氟甲基‑5‑氰基吡唑化合物；R1选自取代或未取代的芳香基团，R2选自异丙基、环丙基、取代或未取代的芳香基团。该方法为构建既含有三氟甲基又含有氰基的多取代吡唑化合物提供了一种新途径。所得3‑三氟甲基‑5‑氰基吡唑化合物具有很好的杀菌活性，如对花生褐斑、水稻纹枯等具有较好的抑菌活性，相对抑菌率可达90％，并且通过进行后续官能团改变有望进一步提高活性。
• Quadruple Functionalized Pyrazole Pharmacophores by One‐pot Regioselective [3+2] Cycloaddition of Fluorinated Nitrile Imines and Dicyanoalkenes
  作者：Yin Zhou、Cheng‐Feng Gao、Hai Ma、Jing Nie、Jun‐An Ma、Fa‐Guang Zhang

  DOI：10.1002/asia.202200436

  日期：2022.8

  Quadruple Functionalization: A one-pot regioselective [3+2] cycloaddition platform of fluorinated nitrile imines with dicyanoalkenes was established to produce a broad variety of fully substituted N1-aryl 3-di/trifluoromethyl-4/5-cyanopyrazole pharmacophores.

  四重功能化：建立了氟化腈亚胺与二氰基烯烃的一锅区域选择性 [3+2] 环加成平台，以生产各种完全取代的N 1 -芳基 3-二/三氟甲基-4/5-氰基吡唑药效团。
• Expedient radical phosphonylations <i>via</i> ligand to metal charge transfer on bismuth
  作者：Jatin Patra、Akshay M. Nair、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1039/d4sc00692e

  日期：——

  bismuth LMCT catalysis for the generation of heteroatom centered radicals, we hereby report an efficient radical phosphonylation using BiCl3 as the LMCT catalyst. Phosphonyl radicals generated via visible-light induced LMCT of BiCl3 were subjected to a variety of transformations like alkylation, amination, alkynylation and cascade cyclizations. The catalytic system tolerated a wide range of substrate classes

  尽管铋成本低且毒性低，但其在有机合成中的应用有限。尽管Bi( III )盐的光活性已得到充分研究，但尚未在光催化中得到有效利用。迄今为止，只有一份关于铋基光催化的报告，其中使用铋上的配体到金属电荷转移（LMCT）产生以碳为中心的自由基。在这方面，为了扩大铋LMCT催化生成杂原子中心自由基的视野，我们在此报告了使用BiCl 3作为LMCT催化剂的有效自由基膦酰化。通过可见光诱导 BiCl 3的 LMCT 产生的膦酰基自由基经历了各种转化，如烷基化、胺化、炔基化和级联环化。该催化系统可耐受多种底物类别，从而提供出色的支架产率。该反应具有可扩展性，并且需要较低的铋催化负载量。进行了详细的机理研究以探讨反应机理。在当前的工作中，多种自由基磷酸化导致形成 sp 3 -C–P、sp 2 -C–P、sp-C–P 和 P–N 键，这表明铋作为小分子活化的多功能光催化剂的候选资格。