矛裂碱 | 480-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 中文名称: 矛裂碱
• 英文名称: (+/-)-hastanecine
• 英文别名: dl-Hastanecin；Hastanecine；(1R,7S,8S)-7-(hydroxymethyl)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizin-1-ol
• CAS: 480-84-2；520-62-7；21824-59-9；21824-60-2；21850-67-9；36066-93-0；51370-96-8；65026-66-6；65207-60-5；83946-88-7；86258-53-9；113427-38-6
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: QWOXSTGOGUNUGF-PRJMDXOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+)-4(R)-acetoxy-1-<5-(benzyloxy)-2,2-dimethylpent-3-(E)-en-1-yl>-2,5-pyrrolidinedione 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， -25.0~85.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 75.91h， 生成 矛裂碱
  参考文献：
  名称：

  N-Acyliminium ion rearrangements: generalities and application to the synthesis of pyrrolizidine alkaloids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00202a016

文献信息

• Asymmetric syntheses of (−)-hastanecine, (−)-turneforcidine and (−)-platynecine
  作者：Marta Brambilla、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.011

  日期：2016.7

  doubly diastereoselective conjugate additions of lithium (R)- or (S)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl (R,E)-4-(triethylsilyloxy)hepta-2,6-dienoate [which was prepared (in 96:4 e.r.) via Lewis acid mediated catalytic asymmetric allylation of tert-butyl (E)-4-oxobut-2-enoate] proceeded in both cases under the dominant control of the lithium amide reagent. Subsequent diastereoselective enolate

  报道了三个非对映异构体的1-羟基甲基-7-羟基取代的吡咯烷核苷（-）-金刚烷胺，（-）-turneforcidine和（-）-platynecine的简明全不对称合成。（R）-或（S）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺对叔丁基（R，E）-4-（三乙基甲硅烷氧基）庚2,6-二烯酸酯的双非对映选择性共轭加成反应[其是通过路易斯酸介导的叔丁基（E的催化不对称烯丙基化反应制备的（96：4 er））-4-氧代丁-2-烯酸酯]在两种情况下均在酰胺锂试剂的主要控制下进行。随后的非对映选择性烯丙基烯丙基化反应安装了所需的立体异构中心，并通过两步操作方案（即臭氧分解和一锅氢解/双重还原环化）快速访问了吡咯嗪环体系，从而完成了（-）-正癸胺的不对称合成在每种情况下，从市售的2,2-二甲氧基乙醛分十一个步骤，分别获得17％，8％和24％的总收率（-）-turneforcidine和（-）-platynecine。
• Practical Asymmetric Synthesis of Hastanecine and Dihydroxyheliotridane by a Claisen Rearrangement/Amine-Epoxide-Opening Sequence
  作者：Johann Mulzer、Michael Scharp

  DOI：10.1055/s-1993-25913

  日期：——

  A practical 13-step synthesis of the title compounds suitable for the gram scale has been developed. Key steps are Sharpless resolution, Claisen rearrangement, epoxidation and intramolecular SN2 ring closure to form the pyrrolizidine system.

  我们开发出了一种适用于克级规模的 13 步标题化合物实用合成法。关键步骤包括 Sharpless 解析、Claisen 重排、环氧化和分子内 SN2 闭环，从而形成吡咯烷系统。
• An Efficient Synthesis of Racemic Necine Bases from a Common Intermediate
  作者：Haruki Niwa、Akio Kuroda、Tomoyo Sakata、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.70.2541

  日期：1997.10

  Necine bases of pyrrolizidine alkaloids, turneforcidine, hastanecine, and platynecine are synthesized from ethyl 1-hydroxy-2,3,5,6-tetrahydro-1H-pyrrolizine-7-carboxylate in racemic form.

  吡咯里西啶生物碱、turneforcidine、hastanecine 和 platynecine 的 Necine 碱是从外消旋形式的 1-羟基-2,3,5,6-四氢-1H-吡咯嗪-7-羧酸乙酯合成的。
• The Tandem Cycloaddition Chemistry of Nitroalkenes. A Novel Synthesis of (-)-Hastanecine
  作者：Scott E. Denmark、Atli Thorarensen

  DOI：10.1021/jo00098a027

  日期：1994.9

  A short and efficient asymmetric synthesis of the pyrrolizidine necine base (-)-hastanecine is described. The key reaction in the synthesis is a sequential inter [4+2]/inter[3+2] cycloaddition. The Lewis acid promoted [4+2] cycloaddition between 2-acyloxy nitroalkene 16 and chiral vinyl ether 17 afforded a nitronate which underwent facile [3+2] cycloaddition with dimethyl maleate. The resulting nitroso acetal 19 had all the required stereocenters for (-)-hastanecine. The critical unmasking of the nitroso acetal 19 employed a hydrogenolytic cleavage to give the 1-azabicyclo-[3.3.0]octane skeleton of (-)-hastanecine.
• Konowalow; Men'schikow, Zhurnal Obshchei Khimii, 1945, vol. 15, p. 328,329
  作者：Konowalow、Men'schikow

  DOI：——

  日期：——