dimethyl 6,6-dimethyl-7-oxo-cis-bicyclo<3.3.0>octane-1,exo-2-dicarboxylate | 76679-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 6,6-dimethyl-7-oxo-cis-bicyclo<3.3.0>octane-1,exo-2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 6,6-dimethyl-7-oxo-cis-bicyclo[3.3.0]octane-1,exo-2-dicarboxylate；dimethyl (1S,3aR,6aR)-4,4-dimethyl-5-oxo-2,3,3a,6-tetrahydro-1H-pentalene-1,6a-dicarboxylate
• CAS: 76679-91-9；82262-15-5
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: SAXPEFISOFXRFP-NUPCCRGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 6,6-dimethyl-7-oxo-cis-bicyclo<3.3.0>oct-2-ene-1,2-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以11 mg的产率得到dimethyl 6,6-dimethyl-7-oxo-cis-bicyclo<3.3.0>octane-1,exo-2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cedranoid sesquiterpenes. II. Functionalization at carbon 12

  摘要：

  Dimethyl 6,6-二甲基-7-氧代三环[3.2.1.0^2,8]辛烷-1,8-二羧酸酯（6）与苯基二苯基铜锂发生同源共轭加成反应，生成二甲基3-羟基-4,4-二甲基外消旋-8-苯基顺-双环[3.3.0]辛-2-烯-1,2-二羧酸酯（12a），经单去羧甲基化、臭氧化和重氮甲烷酯化反应得到二甲基6,6-二甲基-7-氧代顺-双环[3.3.0]辛烷-1，外消旋-2-二羧酸酯（15）。6与二乙基铝氰反应得到二甲基外消旋-8-氰基-3-羟基-4,4-二甲基顺-双环[3.3.0]辛-2-烯-1,2-二羧酸酯（16），经水解和重氮甲烷酯化反应也可得到15。二甲基5-氧代-6,6-二甲基双环[2.2.2]辛-2,7-二烯-2,3-二羧酸酯（19）的感光光解反应得到二甲基4,4-二甲基-3-氧代三环[3.2.1.0^2.8]辛-6-烯-1,8-二羧酸酯（20），经氨解还原反应得到二甲基6,6-二甲基-7-氧代双环[3.3.0]辛-3-烯-1，外消旋-2-二羧酸酯（31）；31转化为其2-烯异构体32，随后进行催化氢化反应得到15及其内消旋-2-表异构体33。

  DOI：

  10.1139/v82-124

文献信息

• Cedrenoid sesquiterpenes. Synthesis of the (±) Stork–Clarke β-diketone
  作者：Kenneth E. Stevens、Peter Yates

  DOI：10.1039/c39800000990

  日期：——

  (±)-2β,6,6-Trimethyltricyclo[5.3.1.0]undecane-8,10-dione (6) has been synthesized from dimethyl 6,6-dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2,3-dicarboxylate (8).

  （±）-2 β，6,6- Trimethyltricyclo [5.3.1.0]十一烷-8,10-二酮（6）已经从二甲基-6,6-二甲基-5-氧代双环合成[2.2.2]辛-2-烯-2，3-二羧酸酯（8）。
• Synthesis of cedranoid sesquiterpenes. II. Functionalization at carbon 12
  作者：Peter Yates、Kenneth E. Stevens

  DOI：10.1139/v82-124

  日期：1982.4.1

  Dimethyl 6,6-dimethyl-7-oxotricyclo[3.2.1.0^2,8]octane-1,8-dicarboxylate (6) undergoes homoconjugate addition with lithium diphenylcuprate to give dimethyl 3-hydroxy-4,4-dimethyl-exo-8-phenyl-cis-bicyclo[3.3.0]oct-2-ene-1,2-dicarboxylate (12a), which on monodecarboxymethylation, ozonolysis, and esterification with diazomethane gives dimethyl 6,6-dimethyl-7-oxo-cis-bicyclo-[3.3.0]octane-1,exo-2-dicarboxylate (15). Reaction of 6 with diethylaluminum cyanide gives dimethyl exo-8-cyano-3-hydroxy-4,4-dimethyl-cis-bicyclo[3.3.0]oct-2-ene-1,2-dicarboxylate (16), which on hydrolysis and esterification with diazomethane also gives 15. Sensitized photolysis of dimethyl 5-oxo-6,6-dimethylbicyclo[2.2.2]octa-2,7-diene-2,3-dicarboxylate (19) gives dimethyl 4,4-dimethyl-3-oxotricyclo[3.2.1.0^2.8]oct-6-ene-1,8-dicarboxylate (20), which on reduction with lithium in ammonia gives dimethyl 6,6-dimethyl-7-oxobicyclo[3.3.0]oct-3-ene-1,exo-2-dicarboxylate (31); conversion of 31 to its 2-ene isomer 32 followed by catalytic hydrogénation gives 15 and its endo-2 epimer 33.

  Dimethyl 6,6-二甲基-7-氧代三环[3.2.1.0^2,8]辛烷-1,8-二羧酸酯（6）与苯基二苯基铜锂发生同源共轭加成反应，生成二甲基3-羟基-4,4-二甲基外消旋-8-苯基顺-双环[3.3.0]辛-2-烯-1,2-二羧酸酯（12a），经单去羧甲基化、臭氧化和重氮甲烷酯化反应得到二甲基6,6-二甲基-7-氧代顺-双环[3.3.0]辛烷-1，外消旋-2-二羧酸酯（15）。6与二乙基铝氰反应得到二甲基外消旋-8-氰基-3-羟基-4,4-二甲基顺-双环[3.3.0]辛-2-烯-1,2-二羧酸酯（16），经水解和重氮甲烷酯化反应也可得到15。二甲基5-氧代-6,6-二甲基双环[2.2.2]辛-2,7-二烯-2,3-二羧酸酯（19）的感光光解反应得到二甲基4,4-二甲基-3-氧代三环[3.2.1.0^2.8]辛-6-烯-1,8-二羧酸酯（20），经氨解还原反应得到二甲基6,6-二甲基-7-氧代双环[3.3.0]辛-3-烯-1，外消旋-2-二羧酸酯（31）；31转化为其2-烯异构体32，随后进行催化氢化反应得到15及其内消旋-2-表异构体33。