Ethyl 2-[8,14,20-tris(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4,6,10,12,16,18,22,24-octamethoxy-2-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl]acetate | 140111-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-[8,14,20-tris(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4,6,10,12,16,18,22,24-octamethoxy-2-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl]acetate
• CAS: 140111-47-3；140223-17-2；153744-91-3；153744-95-7；153744-96-8；949926-03-8
• 化学式: C₅₂H₆₄O₁₆
• 分子量: 945.071
• InChiKey: NJENGADNOKOPTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  179
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-[8,14,20-tris(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4,6,10,12,16,18,22,24-octamethoxy-2-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl]acetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到2-[8,14,20-Tris(carboxymethyl)-4,6,10,12,16,18,22,24-octamethoxy-2-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  双(二氨基)-桥式篮间苯二酚[4]芳烃作为氨基酸和胺的对映选择性受体

  摘要：

  在刚性双跨间苯二酚 [4] 芳烃 1 开辟的研究道路上，我们合成了两种手性篮间苯二酚 [4] 芳烃 3 和 4 的两种对映异构体，每一种都含有两个 1,2-二氨基环己烷和 1,2-二苯基乙二胺桥，分别。在新化合物中，芳香环呈现预期的扁平锥体排列，而根据分子模型研究，两种不同的构象，暂定为“开翼”和“折叠翼”，归因于桥取代基。在 MSn (ESI) 实验中，质子键合的非对映体 [4.HA](+) 与氨基酸客体 (A) 的复合物对酪氨酸甲酯 (tyr(OMe)) 和苯丙胺 (amph) 的对映体表现出明显的选择性，而色氨酸 (trp) 的手性无效。而且，对碱基诱导的客体置换的动力学研究表明，L-tyr(OMe)（和 L-amph）对映体更快地从异手性 [4.HL-tyr(OMe)](+)（或 [ ent-4.HL-amph](+)) 复合物比来自同手性的 [ent-4.HL-tyr(OMe)](+)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700829
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(2,6-dimethoxyphenyl)acrylate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 96.0h， 以71%的产率得到Ethyl 2-[8,14,20-tris(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4,6,10,12,16,18,22,24-octamethoxy-2-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of C-Alkyl Calix[4]arenes. 3. Acid-Catalyzed Rearrangement of 2,6-Dimethoxycinnamate Prior to Tetramerization to Calix[4]arenes

  摘要：

  In our continuing studies concerning the versatility of the acid-catalyzed conversion of cinnamates to calix[4]resorcinarenes, we have demonstrated that 2,6-dimethoxycinnamic acid ethyl ester 3 undergoes an interesting rearrangement to afford the same calix[4]resorcinarenes as those obtained from the 2,4-dimethoxy isomer 1. The experimental results were substantiated by molecular mechanics calculations.

  DOI：

  10.1021/jo00117a015

文献信息

• Reaction of Nitrosonium Cation with Resorc[4]arenes Activated by Supramolecular Control: Covalent Bond Formation
  作者：Francesca Ghirga、Ilaria D’Acquarica、Giuliano Delle Monache、Luisa Mannina、Carmela Molinaro、Laura Nevola、Anatoly P. Sobolev、Marco Pierini、Bruno Botta

  DOI：10.1021/jo400489m

  日期：2013.7.19

  and 6, 7 were obtained by reaction of NOBF4 salt with host 1 and 2, respectively, involving macrocycle ring-opening and insertion of a nitro group in one of the four aromatic rings. In particular, compounds 4 and 6, both containing a trans-double bond in the place of the methine bridge, were oxidized to aldehydes 5 and 7, respectively, after addition of water to the reaction mixture. Calculation of the

  Resorc [4]芳烃1和2，以前被证明在宿主到客体过量的条件下会在其腔体内截留NO +阳离子，并用氯仿中10倍过量的NOBF 4盐处理。动力学和光谱紫外可见分析表明，异构体1：2配合物的形成是先前观察到的事件的直接演变。因此，MM建立了三体1 –（NO +）2和2 –（NO +）2加合物，并在理论上以B3LYP / 6-31G（d）的水平通过DFT计算进行了完全优化。值得注意的是，共价硝化产物4，5和6，7通过NOBF反应得到4与主机盐1和2分别涉及在四个芳香环中的一个硝基的大环开环和插入。特别地，在向反应混合物中添加水之后，均在次甲基桥基处含有反式双键的化合物4和6分别被氧化为醛5和7。芳族供体（HOMO）和NO +受体（LUMO）的电荷和前沿轨道的计算清楚地表明，第一个NO +会引起ipso亲电子攻击间苯二酚环上的第二单元由第二个NO +单元介导。
• Bis(diamido)-Bridged Basket Resorcin[4]arenes as Enantioselective Receptors for Amino Acids and Amines
  作者：Bruno Botta、Ilaria D'Acquarica、Laura Nevola、Fabiola Sacco、Zara Valbuena Lopez、Giovanni Zappia、Caterina Fraschetti、Maurizio Speranza、Andrea Tafi、Fabiana Caporuscio、Matthias C. Letzel、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/ejoc.200700829

  日期：2007.12

  On the research avenue opened by the rigidified double-spanned resorcin[4]arene 1, we have synthesized both enantiomers of the two chiral basket resorcin[4]arenes 3 and 4, each containing two 1,2-diaminocyclohexane and 1,2-diphenylethylenediamine bridges, respectively. In the new compounds, the aromatic rims assume the expected flattened cone arrangement, whereas two different conformations, tentatively

  在刚性双跨间苯二酚 [4] 芳烃 1 开辟的研究道路上，我们合成了两种手性篮间苯二酚 [4] 芳烃 3 和 4 的两种对映异构体，每一种都含有两个 1,2-二氨基环己烷和 1,2-二苯基乙二胺桥，分别。在新化合物中，芳香环呈现预期的扁平锥体排列，而根据分子模型研究，两种不同的构象，暂定为“开翼”和“折叠翼”，归因于桥取代基。在 MSn (ESI) 实验中，质子键合的非对映体 [4.HA](+) 与氨基酸客体 (A) 的复合物对酪氨酸甲酯 (tyr(OMe)) 和苯丙胺 (amph) 的对映体表现出明显的选择性，而色氨酸 (trp) 的手性无效。而且，对碱基诱导的客体置换的动力学研究表明，L-tyr(OMe)（和 L-amph）对映体更快地从异手性 [4.HL-tyr(OMe)](+)（或 [ ent-4.HL-amph](+)) 复合物比来自同手性的 [ent-4.HL-tyr(OMe)](+)
• Synthesis of C-Alkyl Calix[4]arenes. 3. Acid-Catalyzed Rearrangement of 2,6-Dimethoxycinnamate Prior to Tetramerization to Calix[4]arenes
  作者：Bruno Botta、Giuliano Delle Monache、Maria C. De Rosa、Angela Carbonetti、Eszter Bacs-Baitz、Maurizio Botta、Federico Corelli、Domenico Misiti

  DOI：10.1021/jo00117a015

  日期：1995.6

  In our continuing studies concerning the versatility of the acid-catalyzed conversion of cinnamates to calix[4]resorcinarenes, we have demonstrated that 2,6-dimethoxycinnamic acid ethyl ester 3 undergoes an interesting rearrangement to afford the same calix[4]resorcinarenes as those obtained from the 2,4-dimethoxy isomer 1. The experimental results were substantiated by molecular mechanics calculations.