5-hydroxy-2-methoxytropone | 97652-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 5-hydroxy-2-methoxytropone
• CAS: 97652-27-2
• 化学式: C₈H₈O₃
• 分子量: 152.15
• InChiKey: PMDKMMSDKKLJAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-155 °C
• 沸点：
  302.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.76
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxy-2-methoxytropone 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5-chloro-2,10-dihydroxydicyclohepta-furan-3,9-dione
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of the Chloro and Dichloro Derivatives of 2,10-Dihydroxydicyclohepta[b,d]furan-3,9-diones

  摘要：

  合成了 4,8-二氯和 5,7-二氯-2,10-二羟基二环庚并[b,d]呋喃-3,9-二酮。虽然后者可以通过 4-氯-对-丙醌及其对苯二酚的缩合获得，但前者则需要水解 3-氯-对-丙醌和 7-氯-5-羟基-2-甲氧基托酮的缩合物。通过这种混合缩合反应，可以得到几种非对称取代的衍生物，而且产量有所提高。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.515
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二羟基-2,4,6-环庚并-三烯-1-酮 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 5-hydroxy-2-methoxytropone
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of the Chloro and Dichloro Derivatives of 2,10-Dihydroxydicyclohepta[b,d]furan-3,9-diones

  摘要：

  合成了 4,8-二氯和 5,7-二氯-2,10-二羟基二环庚并[b,d]呋喃-3,9-二酮。虽然后者可以通过 4-氯-对-丙醌及其对苯二酚的缩合获得，但前者则需要水解 3-氯-对-丙醌和 7-氯-5-羟基-2-甲氧基托酮的缩合物。通过这种混合缩合反应，可以得到几种非对称取代的衍生物，而且产量有所提高。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.515

文献信息

• Facile Formations of<i>o</i>- and<i>p</i>-Tropoquinone Mono- and Bisacetals by Anodic Oxidations of 2,3-, 2,5-, 2,7-, and 4,5-Dimethoxytropones
  作者：Akira Mori、Tadahiko Kubota、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/bcsj.61.3965

  日期：1988.11

  o- and p-Tropoquinone mono- and bisacetals (tetramethoxycycloheptadienones) were prepared from 2,3-, 2,5-, 2,7-, and 4,5-dimethoxytropones by means of anodic oxidations in practical yields. Cerium(IV) salt oxidations of dimethoxytropones afforded a mixture of products i.e., a hydrolysis product and/or a methanol adduct of tropoquinone bisacetals. By treating with sulfuric acid in a mixture of acetic acid and acetic anhydride, 4,4,7,7- and 2,2,7,7-tetramethoxycycloheptadienones gave the Thiele-type reaction products with a high positional selectivity. Similarly, 2-bromo-7-methoxytropone was anodically oxidized to 4,4,7,7-tetramethoxycycloheptadienone and its 2-bromo derivative. The mechanism of the reaction is also discussed in detail.

  o-和p-萜喹酮的单醚和双醚（四甲氧基环七烯酮）是通过阳极氧化从2,3-、2,5-、2,7-和4,5-二甲氧基萜烯制备的，得到了较高的实用产率。使用铈(IV)盐对二甲氧基萜烯进行氧化，可以得到一系列产物的混合物，即水解产物和/或萜喹酮双醚的甲醇加成物。通过在醋酸和醋酸酐的混合物中与硫酸反应，4,4,7,7和2,2,7,7-四甲氧基环七烯酮生成了具有高位置选择性的Thiele型反应产物。同样，2-溴-7-甲氧基萜烯经过阳极氧化也得到了4,4,7,7-四甲氧基环七烯酮及其2-溴衍生物。反应机制也进行了详细讨论。
• Direct Formations of<i>o</i>-Tropoquinone Bisacetals from 2,3- and 2,7-Dimethoxytropones and<i>p</i>-Tropoquinone Bisacetals from 2-Bromo-7-methoxytropone by the Anodic Oxidation
  作者：Akira Mori、Tadahiko Kubota、Seishi Kasai、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/cl.1987.1931

  日期：1987.10.5

  Anodic oxidation of 2,7- and 2,3-dimethoxytropones gave the correspondong isomeric o-tropoquinone bisacetals, 2,2,7,7-tetramethoxycyclohepta-3,5-dienone and 2,2,3,3-tetramethoxycyclohepta-4,6-dienone in good yields. By H2SO4-treatment in AcOH–Ac2O, former afforded 4-acetoxy-2,7-dimethoxytropone, 2,5-diacetoxy-7-methoxytropone and 4,5-diacetoxy-3-methoxytropone, latter did no such product. Similar oxidation of 2-bromo-7-methoxytropone gave alternative p-tropoquinone bisacetal derivatives.

  2,7-和2,3-二甲氧基托酮的阳极氧化得到相应的异构邻托醌二缩醛、2,2,7,7-四甲氧基环庚-3,5-二烯酮和2,2,3,3-四甲氧基环庚-4， 6-二烯酮收率良好。通过在AcOH-Ac2O中用H2SO4处理，前者得到4-乙酰氧基-2,7-二甲氧基托酮、2,5-二乙酰氧基-7-甲氧基托酮和4,5-二乙酰氧基-3-甲氧基托酮，后者则没有这样的产物。 2-溴-7-甲氧基托酮的类似氧化得到替代的对托醌二缩醛衍生物。
• The Cerium(IV) Ammonium Nitrate Oxidation of 5-Hydroxy-2-methoxytropone to Bitropolonyl Derivatives and One-Step Synthesis of 3-Methoxy-<i>p</i>-tropoquinone
  作者：Akira Mori、Yasutoshi Isayama、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/bcsj.59.511

  日期：1986.2

  benzenoid equivalent, p-methoxyphenol, the cerium(IV) ammonium nitrate (CAN)-oxidation of 5-hydroxy-2-methoxytropone gave C–C coupling products. On the other hand, either by thallium(III) nitrate (TTN) or CAN at 50 °C, 5-hydroxytropolone, a free tropolone, gave 3-methoxy-p-tropoquinone together with p-tropoquinone and 8-oxabicyclo[3.2.1]octenone derivatives, but no dimeric product.

  与苯类等价物对甲氧基苯酚不同，硝酸铈 (IV) 铵 (CAN) 氧化 5-羟基-2-甲氧托酮产生 C-C 偶联产物。另一方面，通过硝酸铊 (III) (TTN) 或 CAN 在 50 °C 下，5-羟基托酚酮，一种游离的托酚酮，与对托苯醌和 8-氧杂双环酮一起得到 3-甲氧基-对-托苯醌[3.2。 1]辛烯酮衍生物，但没有二聚产物。
• Diels-Alder Reactions of Fullerene C₆₀and 4-Hydroxytropones
  作者：Akira Mori、Yuuichi Takamori、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/cl.1997.395

  日期：1997.5

  7-Substituted 4-hydroxytropones reacted with C60 at 100 °C under 300 MPa to give two products; one was the adduct with a substituent on the bridge and the other the adduct with a substituent at the bridgehead position of the bicyclo[3.2.2]non-3-ene-2,6-dione system.

  7- 取代的 4- 羟基托酮在 100 °C、300 兆帕下与 C60 反应，得到两种产物；一种是桥上有取代基的加合物，另一种是双环[3.2.2]非-3-烯-2,6-二酮体系桥头位置有取代基的加合物。
• An Improved Preparation of the<i>p</i>-Tropoquinone Mono- and Diacetals by Thallium(III) Nitrate Oxidation of 2-Alkoxy-5-hydroxytropones
  作者：Hitoshi Takeshita、Akira Mori、Yasutoshi Isayama

  DOI：10.1246/bcsj.58.1678

  日期：1985.6

  The thallium(III) nitrate-oxidation of 2-alkoxy-5-hydroxytropones gave, in good yields, the mono- and diacetals of tropoquinones, which can be used for the introduction of oxygen functions to the seven-membered nucleus and preparation of the substituted tropoquinones. An improved synthesis of 4-methyl-p-tropoquinone or 4-methoxy-p-tropoquinone was accomplished.

  2-烷氧基-5-羟基托酮的硝酸铊（III）氧化以良好的产率得到托苯醌的单缩醛和二缩醛，可用于将氧官能团引入七元核并制备取代原苯醌。完成了 4-甲基-对-原苯醌或 4-甲氧基-对-原苯醌的改进合成。