2,4-dehydrohomoadamantane | 28786-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 2,4-dehydrohomoadamantane
• 英文别名: 2,4-Dehydrohomoadamantan；Tetracyclo[5.3.1.03,5.04,9]undecane
• CAS: 28786-66-5
• 化学式: C₁₁H₁₆
• 分子量: 148.248
• InChiKey: ZXMRMGUZOQFSNE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dehydrohomoadamantane 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 生成 [(2S,4S)-2-bromo-4-tricyclo[4.3.1.13,8]undecanyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  KATSUSHIMA TAKEO; YOSHIKAWA MASATO; YAMAGUCHI RYOHEI; KAWANISI MITUUOSI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1980, 53, NO 9, 2618-2620

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-homoadamantanol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,4-dehydrohomoadamantane
  参考文献：
  名称：

  [3-13C] -4-高金刚烷基甲苯磺酸盐的溶剂分解。在溶剂分解条件下，通过多个Wagner-Meerwein重排和邻位氢化物移位，限制了4-高金刚烷基阳离子的简并性。

  摘要：

  The solvolysis of 4-homoadamantyl tosylate in methanol, acetic acid, and 2,2,2-trifluoroethanol yielded 4-substituted homoadamantane and 4-homoadamantene as major products, together with exo-2-substituted homoadamantane and 2,4-dehydrohomoadamantane. The analysis of carbon-13 label distribution in the products from the [3-C-13]-labeled reactant, which provided results complementary to those of Nordlander's deuterium label experiments, showed that the 4-homoadamantyl cation is a classical ion that is rapidly rearranging via the degenerate Wagner-Meerwein process (k(w)). This equilibrium was more nearly complete in less nucleophilic solvents. Another possible degenerate rearrangement, 5,4-hydride shift (k(h)), was shown to be much slower (k(w)/k(h) = 140-760): most of the 4-substituted product is formed with no more than a single hydride shift. Thus, the potential 11-fold degeneracy of the 4-homoadamantyl cation through the two types of rearrangements is partially restricted by competing solvent attack (k(p)). The analysis of the label distribution for the recovered reactant revealed involvement of appreciable ion pair return (k(-i)). The relative rates of the four possible processes concerning the fate of 4-homoadamantyl cation were determined in acetic acid at 40-degrees-C to be k(p):k(-i):k(w):k(h) = 1:3.0:9.7:0.068.

  DOI：

  10.1021/jo00079a039

文献信息

• The Synthesis of 2,4-Dehydrohomoadamantane
  作者：Ryohei Yamaguchi、Takeo Katsushima、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.47.2830

  日期：1974.11

  A synthesis of 2,4-dehydrohomoadamantane (I) is described. a) The UV irradiation of a solution of 4-homoadamantene (IV) in xylene containing a small amount of methanesulfonic acid under nitrogen gave a 2: 1 mixture of I and IV after 7 day; this mixture afforded pure I in a 40% isolation yield. b) The oxidation of 4-homoadamantyl hydrazone (XI) by Pb(OAc)4, NiPO, and MnO2 (active) gave a 7–11: 1 mixture

  描述了 2,4-脱氢高金刚烷 (I) 的合成。a) 4-高金刚烷 (IV) 在含有少量甲磺酸的二甲苯中的溶液在氮气下的紫外线照射，7 天后得到 I 和 IV 的 2:1 混合物；该混合物以 40% 的分离产率提供纯 I。b) Pb(OAc)4、NiPO 和 MnO2（活性）氧化 4-高金刚烷基腙（XI）分别得到 7-11:1 的 I 和 IV 混合物。观察到 I 与 IV 的比率取决于反应温度，并且在 -78 °C 下 Pb(OAc)4 对 XI 的氧化产生的 I 是 IV 的 30 倍。在 NiPO 和 MnO2 的情况下，添加 MeOH 作为质子源降低了 I 与 IV 的比率。4-高金刚烷基甲苯磺酰腙 (II) 的 Bamford-Stevens 反应在非质子和质子溶剂中进行。I 与 IV 的比率在非质子和质子条件下颠倒。通过考虑构象来解释XI氧化的选择性和II的Bamford-Stevens反应。
• FACILE FORMATION OF TRICYCLO[4.4.1.0^3,8]UNDECANE RING SYSTEM FROM 2,4-DEHYDROHOMOADAMANTANE
  作者：Ryohei Yamaguchi、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/cl.1975.649

  日期：1975.7.5

  Treatment of 2,4-dehydrohomoadamantane (1) with excess iodine or bromine and silver acetate in acetic acid afforded exo, exo-4, 9-diacetoxytricyclo[4.4.1.03,8]undecane (3) and endo, exo-4, 9-diacetoxytricyclo(4.4.1.03,8)undecane (4) as major reaction products.

  在乙酸中用过量的碘或溴和乙酸银处理 2,4-脱氢高金刚烷 (1)，得到外型、外型 4、9-二乙酰氧基三环 [4.4.1.03,8] 十一烷 (3) 和内型、外型 4、9 -二乙酰氧基三环(4.4.1.03,8)十一烷(4)作为主要反应产物。
• Synthesis and chemistry of 2,4-dehydro-5-homoadamantanone
  作者：Roger K. Murray、Kevin A. Babiak、Thomas K. Morgan

  DOI：10.1021/jo00905a009

  日期：1975.8
• The fate of 2-homoadamantyl carbene
  作者：Roger K. Murray、Chester A. Andruskiewicz

  DOI：10.1021/jo00159a035

  日期：1983.6
• ANDRUSKIEWICZ, C. A. ,, JR;MURRAY, R. K. ,, JR, J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 11, 1926-1927
  作者：ANDRUSKIEWICZ, C. A. ,, JR、MURRAY, R. K. ,, JR

  DOI：——

  日期：——