cis,anti,cis-tricyclo[6.4.0.02,7]dodecane | 29782-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: cis,anti,cis-tricyclo[6.4.0.02,7]dodecane
• 英文别名: cis,anti,cis-tricyclo[6.4.0.0^2,7]dodecane；tricyclo[6.4.0.0^2,7]dodecane；cis-anti-cis-Dodecahydrobiphenylene；cis-anti-cis-tricyclo(6.4.0.0^2,7)dodecane；trans-cis-trans-Tricyclo<6,4,0,0^2,7>dodecan；trans-cis-trans-Tricyclo<6.4.0.0^2,7>dodecan；cis-anti-cis-Tricyclo<6.4.0.0^2,7>dodecan
• CAS: 29782-49-8
• 化学式: C₁₂H₂₀
• 分子量: 164.291
• InChiKey: PTNLWTZEWCIXDH-IWDIQUIJSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.4±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.939±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-tricyclo<6.4.0.0.^2.7>dodeca-3,H-diene 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 生成 cis,anti,cis-tricyclo[6.4.0.02,7]dodecane
  参考文献：
  名称：

  Thermal and Photosensitized Dimerizations of Cyclohexadiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01077a033

文献信息

• Reactions of 1-halocyclohexenes and methyl substituted 1-halocyclohexenes with potassium t-butoxide
  作者：A.T. Bottini、F.P. Corson、R. Fitzgerald、K.A. Frost

  DOI：10.1016/0040-4020(72)88141-9

  日期：1972.1

  Reactions of 1-halocyclohexenes and 1-halo-4-methylcyclohexenes with potassium t-butoxide (t-BuOK) in dimethyl sulfoxide and tetrahydrofuran have been shown to take place by three competing dehydrohalogenation mechanisms. These are: dehydrohalogenation across the C1C6 bond to give a cyclohexyne; dehydrohalogenation across the C1C6 bond to give a 1,2-cyclohexadiene: and prototropic rearrangement to

  1-卤代环己烯和1-卤代-4-甲基环己烯与叔丁醇钾（t-BuOK）在二甲亚砜和四氢呋喃中的反应已通过三种竞争的脱卤化氢机理发生。它们是：工作在C脱卤化氢1 C 6键，得到cyclohexyne; 工作在C脱卤化氢1 C 6键合得到1，2-环己二烯：和质子重排成相应的3-卤代环己烯，然后β-消除成1，3-环己二烯。高度应变的环己炔和1,2-环己二烯中间体与t-BuOK反应生成1-叔丁氧基环己烯，在DMSO中的产率为5–20％，在THF中的产率为60％。与取代反应竞争的是1,2-环己二烯二聚为三环[6.4.0.0 2,7 ] -dodeca - 2,12 -diene，以及1,2-和1的1,2-和1,4-环加成，3-环己二烯。
• Photoreaction of Acetoacetate
  作者：Masaru Tada、Tadayoshi Kokubo、Tadashi Sato

  DOI：10.1246/bcsj.43.2162

  日期：1970.7

  Methyl acetoacetate was irradiated in the presence of cyclohexene to afford methyl 3-cyclohexyl-3-hydroxybutyrate (VIII), methyl 3-cyclohexenyl-3-hydroxybutyrate (IX), two oxetanes (Xa and Xb), and cyclohexene dimers. In contrast to acetylacetone, acetoacetate behaves as a saturated ketone rather than as an α,β-unsaturated ester on photoreaction. We concluded that the n-π* excitation of the enol-form of β-dicarbonyl compound is responsible for photo-cycloaddition, and no effective n–π* excitation is accesisble on irradiaron of the enol-form of acetoacetate, since the enol form of acetoacetate has its n–π* and π-π* absorptions in the same region.

  在环己烯存在下辐照乙酰乙酸甲酯，可得到 3-环己基-3-羟基丁酸甲酯 (VIII)、3-环己烯基-3-羟基丁酸甲酯 (IX)、两种氧杂环丁烷 (Xa 和 Xb) 以及环己烯二聚物。与乙酰丙酮不同，乙酰乙酸酯在光反应中表现为饱和酮，而不是 α、β-不饱和酯。我们得出的结论是，β-二羰基化合物烯醇形式的 n-π* 激发是光-羰基加成的原因，而乙酰乙酸酯烯醇形式的 n-π* 和 π-π* 吸收在同一区域，因此在照射乙酰乙酸酯烯醇形式时无法获得有效的 n-π* 激发。
• Thermal isomerizations of cis,anti,cis-tricyclo[6.4.0.02,7]dodec-3-ene to trans- and cis,endo-tricyclo[6.2.2.02,7]dodec-9-ene: diradical conformations and stereochemical outcomes in [1,3] carbon shifts
  作者：Phyllis A. Leber、Andrew R. Bogdan、David C. Powers、John E. Baldwin

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.088

  日期：2007.7

  gas-phase thermal isomerizations at 315 °C of cis,anti,cis-tricyclo[6.4.0.02,7]dodec-3-ene to trans-tricyclo[6.2.2.02,7]dodec-9-ene and to cis,endo-tricyclo[6.2.2.02,7]dodec-9-ene favor the former, the more geometrically strained product, by a ratio of 2.4:1. These products correspond to suprafacial inversion (si) and suprafacial retention (sr) stereochemical outcomes. The reaction stereochemistry shown by

  在315℃下的气相热异构化顺式，反，顺-三环[6.4.0.0 2,7 ]十二碳-3-烯，以反式-三环[6.2.2.0 2,7 ]十二碳-9-烯，并顺式，内-三环[6.2.2.0 2,7 ] dodec-9-ene有利于前者，其在几何上更易变形，比例为2.4：1。这些产物对应于表面上反转（si）和表面上保留（sr）的立体化学结果。反应的立体化学由11个碳的同系物顺式，反式，顺式-三环[6.3.0.0 2,7] undec-3-ene截然不同：发生[1,3]碳转移，仅得到“禁止”的sr产物。两个相关的双环乙烯基环丁烷，8-氘-和8-外甲基双环[4.2.0] oct-2-enes证明在[1,3]位移中反应立体化学偏向相反，但是在12-碳三环系统和8-碳中相同的si：sr比率的exo-甲基双环类似物异构化！这些发现促使人们重新思考结构影响对所涉及的烷基，烯丙基二自由基反应性中间体可用的构象偏好的影响。
• Bryce-Smith, Derek; Foulger, Brian; Forrester, John, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 55 - 71
  作者：Bryce-Smith, Derek、Foulger, Brian、Forrester, John、Gilbert, Andrew、Orger, Brian H.、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Thermal Isomerization of <i>cis,</i><i>a</i><i>nti,cis</i>-Tricyclo[6.3.0.0^2,7]undec-3-ene to <i>e</i><i>ndo</i>-Tricyclo[5.2.2.0^2,6]undec-8-ene
  作者：John E. Baldwin、Andrew R. Bogdan、Phyllis A. Leber、David C. Powers

  DOI：10.1021/ol052004k

  日期：2005.11.1

  The gas-phase thermal isomerization of cis, anti, cis-tricyclo[6.3.0.0(2,7)]undec-3-ene (1) to endo-tricyclo[5.2.2.0(2,6)]undec-8-ene (2) at 315 degrees C occurs cleanly through a symmetry-forbidden [1,3] suprafacial, retention (sr) pathway.