(Z)-1-benzyloxy-4-(methoxycarbonyloxy)but-2-ene | 146937-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-benzyloxy-4-(methoxycarbonyloxy)but-2-ene
• 英文别名: methyl [(Z)-4-phenylmethoxybut-2-enyl] carbonate
• CAS: 146937-28-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: DAUAYPYOCLRKPM-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-benzyloxy-4-(methoxycarbonyloxy)but-2-ene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 tetraethylammonium [18F]fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoretentive synthesis of branched, linear (E)- and (Z)-allyl fluorides from allyl carbonates under Ir-catalysis

  摘要：

  本文介绍了一种新的催化方法，用于烯丙基碳酸酯的区域和立体控制氟化反应。这种转化使用 TBAF-4tBuOH 作为氟源，[Ir(COD)Cl]2 作为催化剂；最常用的 [Ir(COD)Cl]2/ 磷酰胺体系无效。从合成角度看，该反应的特点是从底物到产物的过程中结构高度保持不变。(E)-烯丙基碳酸酯的氟化反应可生成线性(E)-烯丙基氟化物（l : b > 20 : 1，E : Z > 20 : 1），这是前所未有的，也是氟化物作为亲核体的一个独特特征。首次公开了过渡金属催化氟化反应生成 (Z)- 烯丙基氟化物（Z : E 比 >20 : 1）的实例，以及在 [Ir(COD)Cl]2 存在下用 [18F] 氟化氢成功氟化支链、线型 (E)- 和 (Z)- 烯丙基碳酸盐的实例。反应物的 18O 标记揭示了烯丙基离子化步骤中的内部返回，以及分子内和分子间有效同位素交换的途径。

  DOI：

  10.1039/c2sc21789a
• 作为产物：
  描述：

  [2-(Benzyloxy)ethyl]boronic acid 在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-1-benzyloxy-4-(methoxycarbonyloxy)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  配体支持的 Z 保留 Tsuji-Trost 反应

  摘要：

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.02.006

文献信息

• Palladium(O)-catalyzed alkylation of thiols
  作者：Catherine Goux、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81764-6

  日期：1994.8

  Palladium(O)-catalyzed alkylation of various allylic carbonates by aromatic thiols allowed the easy preparation of various allylic aryl sulphides in quite good yields. The reaction was regioselective with substitution at the less hindered side of the π-allyl system whatever the temperature of the reaction, and was diastereoselective with net retention of configuration.

  钯（O）通过芳族硫醇催化的各种烯丙基碳酸酯的烷基化反应，可以很容易地以很高的收率容易地制备各种烯丙基芳基硫化物。无论反应温度如何，该反应在π-烯丙基系统的受阻较弱的一侧具有区域选择性和取代性，并且是非对映选择性的，并且净保留构型。
• Palladium(0)-Catalyzed Synthesis of 2-Vinyl-2,3-dihydro-benzo[1,4]dioxins
  作者：Magali Massacret、Paul Lhoste、Rajae Lakhmiri、Teodor Parella、Denis Sinou

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199910)1999:10<2665::aid-ejoc2665>3.0.co;2-0

  日期：1999.10

  The reaction of 1,4-bis(methoxycarbonyloxy)but-2-ene (2a–3a) or 3,4-bis(methoxycarbonyloxy)but-1-ene (4a) with various substituted benzene-1,2-diols was catalyzed by a palladium(0) complex to give substituted 2-vinyl-2,3-dihydro-benzo[1,4]dioxins in good yields via a tandem allylic substitution reaction. In the case of 4-substituted benzene-1,2-diols, the ratio of regioisomers is determined by the

  1,4-双（甲氧基羰基氧基）丁-2-烯（2a-3a）或3,4-双（甲氧基羰基氧基）丁-1-烯（4a）与各种取代苯-1,2-二醇的反应被催化通过钯(0)配合物通过串联烯丙基取代反应以良好的产率得到取代的2-乙烯基-2,3-二氢-苯并[1,4]二恶英。在 4-取代苯-1,2-二醇的情况下，区域异构体的比例由两个酚质子的相对酸度决定。对于 3-取代的苯-1,2-二醇，在烷基取代基的情况下，该比率仅由空间效应决定，尽管它主要由其他取代基的相应酚盐的相对稳定性决定；然而，对于 3-nitrobenzo-1,2-diol，这个比例是由 2-nitro- or 3-nitrophenate 的相对离去基团能力决定的。
• Synthesis of allyl aryl sulphides by palladium(0)-mediated alkylation of thiols
  作者：Catherine Goux、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74729-0

  日期：1992.12

  Various allylic aryl sulphides are readily prepared in high yields by the palladium(0)-catalyzed S-alkylation of allylic carbonates by various aromatic thiols.
• New Process for the Preparation of Methyl Carbonates
  作者：Peter G. M. Wuts、Scott W. Ashford、Andrew M. Anderson、Joseph R. Atkins

  DOI：10.1021/ol034274d

  日期：2003.5.1

  graphicThe methyl carbonate of HOBt was developed for the conversion of alcohols to carbonates. This method is superior to the use of methyl chloroformate or methyl pyrocarbonate, especially with more hindered alcohols. The reagent is a stable solid that is easily prepared on a multigram scale.
• Goux Catherine, Lhoste Paul, Sinou Denis, Tetrahedron, 50 (1994) N 34, S 10321-10330
  作者：Goux Catherine, Lhoste Paul, Sinou Denis

  DOI：——

  日期：——