Et2Si(2)H2 | 18243-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: Et2Si(2)H2
• 英文别名: diethylsilane-d2；D2SiEt2；diethyl-dideuterio-silane；Diaethyl-dideuterio-silan；Diethylsilan-；Diethyldeuteriosilan
• CAS: 18243-13-5
• 化学式: C₄H₁₂Si
• 分子量: 90.2089
• InChiKey: UCXUKTLCVSGCNR-BFWBPSQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.03
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Et2Si(2)H2 、 Cp2Ru2(μ-methylene)2(CO)(H)(SiHEt2) 生成 Cp2Ru2(μ-methylene)2(CO)(D)(SiDEt2) 、 Cp2Ru2(μ-methylene)(μ-CHD)(CO)(H)(SiDEt2)
  参考文献：
  名称：

  合成与二钌双（μ-亚甲基）物种，Cp的不稳定的MeCN加合物的反应性2的Ru 2（μ-CH 2）2（CO）Ñ（MeCN中）2- Ñ（Ñ = 1，2）：反应用H源头，H-X（X = SiR 3，SnR 3，H）和C-C与炔烃和重氮烷烃的偶联

  摘要：

  的二钌双（μ -亚甲基）的照射复杂的Cp 2的Ru 2（μ-CH 2）2（CO）2（1），在乙腈中给出了单和双（乙腈）物种的Cp 2的Ru 2（μ-CH 2）2（CO）（MeCN中）（2）1和Cp 2的Ru 2（μ-CH 2）2（MeCN中）2（3）以连续的方式。mono-MeCN物种2已在光谱和晶体学上进行了表征，而bis-MeCN物种3太不稳定，无法完全表征。的反应2与氧化加成的H-Si和H-Sn键的氢硅烷和hydrostannanes结果，得到氢化- μ亚甲基络合物中，Cp 2的Ru 2（μ-CH 2）2（H）（MR 3）（CO ）（m = Si（7），Sn（9））。与二氢硅烷，苯基硅烷，和triphenylstannane反应的情况下，两个亚甲基桥中的一个被消除如甲烷（和从苯基硅烷苯），得到μ亚甲基μ-亚甲硅烷复合物中，Cp 2的Ru 2（μ-CH 2）（μ-SIR 2）（H）（SIR

  DOI：

  10.1021/om9706727
• 作为产物：
  描述：

  二氯二乙基硅烷 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 二丁醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以35%的产率得到Et2Si(2)H2
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化氢原子转移和自由基极性交叉对烯烃进行催化剂和硅烷控制的对映选择性加氢官能化

  摘要：

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05017
• 作为试剂：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二甲酯 在 Et2Si(2)H2 、 (2,6-C6H3(iPr)2)N=C(CH3)-C(CH3)=N(2,6-C6H3(iPr)2)2Ni2Br2 作用下， 以 氘代丙酮 为溶剂， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ni（I）催化的1,6-二烯的还原环化：机理控制的反式选择性

  摘要：

  Ni催化的1，6-二烯的还原环化得到具有高反式非对映选择性的3，4-二取代的环戊烷和吡咯烷衍生物。该环化反应使得能够有效合成反式3,4-二甲基gababutin，用于治疗神经性疼痛的药物铅，和反式- 3,4-二甲基吡咯烷，前体药物候选和杀虫剂。的反式选择性区分从经由氢原子转移和铅进行相关先例该反应的顺式产物。机械研究，包括动力学，光谱学和激进时钟研究，将反式归因于Ni（I）和Ni（III）中间体介导的经典有机金属催化循环的非对映选择性。与以前的Ni（II）催化剂观察到的氧化还原-中性环异构化相反，通过具有氧化还原活性的α-二亚胺配体稳定的富电子Ni（I）中间体对还原环化具有化学选择性。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2017.07.010

文献信息

• A Cationic Rh(III) Complex That Efficiently Catalyzes Hydrogen Isotope Exchange in Hydrosilanes
  作者：Jesús Campos、Ana C. Esqueda、Joaquín López-Serrano、Luis Sánchez、Fernando P. Cossio、Abel de Cozar、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/ja108521b

  日期：2010.12.1

  The synthesis and structural characterization of a mixed-sandwich (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) complex of the cyclometalated phosphine PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H(3)Me(2)) with unusual κ(4)-P,C,C',C'' coordination (compound 1-BAr(f); BAr(f) = B(3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2))(4)) are reported. A reversible κ(4) to κ(2) change in the binding of the chelating phosphine in cation 1(+) induced by dihydrogen and hydrosilanes

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。
• <b>Iron-Catalyzed H/D Exchange of Primary Silanes, Secondary Silanes, and Tertiary Siloxanes</b>
  作者：Thomas G. Linford-Wood、Mary F. Mahon、Matthew N. Grayson、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.2c00224

  日期：2022.3.4

  catalytic hydrogen/deuterium (H/D) exchange of 1° silanes, 2° silanes, and 3° siloxanes is presented, facilitated by iron-β-diketiminato complexes (1a and 1b). Near-complete H/D exchange is observed for a variety of aryl- and alkyl-containing hydrosilanes and hydrosiloxanes. The reaction tolerates alternative hydride source pinacolborane (HBpin), with quantitative H/D exchange. A synthetic and density functional

  对 1° 硅烷、2° 硅烷和 3° 硅氧烷的催化氢/氘 (H/D) 交换进行了综合研究，由铁-β-二酮亚胺配合物 ( 1a和1b ) 促进。对于各种含芳基和烷基的氢化硅烷和氢化硅氧烷，观察到几乎完全的 H/D 交换。该反应容许替代氢化物源频哪醇硼烷 (HBpin)，具有定量 H/D 交换。合成和密度泛函理论 (DFT) 研究表明单体氘化铁负责 H/D 交换。
• Cobalt(I)-Catalyzed Transformation of Si–H Bonds: H/D Exchange in Hydrosilanes and Hydrosilylation of Olefins
  作者：Lars Denker、Daniela Wullschläger、Juan Pablo Martínez、Stanisław Świerczewski、Bartosz Trzaskowski、Matthias Tamm、René Frank

  DOI：10.1021/acscatal.2c06259

  日期：2023.2.17

  1,2-(DippNH)–C6H4–N═C(NiPrCMe)2] is employed in the synthesis of the paramagnetic cobalt(I) arene complex Co(AmIm)(η6-C6H6). The latter was found to be a highly efficient (pre)catalyst in H/D exchange reactions with deuterium (D2) in hydrosilanes. The scope comprises primary to tertiary silanes at a low catalyst loading of 1 mol %. Additionally, the same cobalt(I) arene complex was able to catalyze

  氨基咪唑啉-2-亚胺配体 [HAmIm, 1,2-(DippNH)–C 6 H 4 –N=C(N i PrCMe) 2 ] 用于合成顺磁性钴 (I) 芳烃配合物 Co( AmIm)(η 6 -C 6 H 6 )。后者被发现是与氘 (D 2) 在氢硅烷中。范围包括催化剂负载量为 1 mol% 的伯硅烷至叔硅烷。此外，相同的钴 (I) 芳烃络合物能够在 0.5 mol% 的低催化剂负载量下催化末端烯烃与伯硅烷至叔硅烷的氢化硅烷化反应。氢化硅烷化的范围包括分子内氢化硅烷化以产生硅碳环和与伯硅烷的多重氢化硅烷化。机理研究包括大量 H/D 交换和氢化硅烷化的对照实验。分离的（捕获的）钴 (III) 氢化物甲硅烷基配合物（包括 X 射线晶体学鉴定）用于初级到三级 Si-H 实体，这表明低价 Co(AmIm) 具有广泛的 Si-H 键活化核。
• Iron(I) and Iron(II) Amido-imidazolin-2-imine Complexes as Catalysts for H/D Exchange in Hydrosilanes
  作者：Noor U Din Reshi、Dirk Bockfeld、Dirk Baabe、Lars Denker、Juan Pablo Martínez、Bartosz Trzaskowski、René Frank、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acscatal.3c05355

  日期：2024.2.2

  The unsymmetrical amino-imidazolin-2-imine ligand [HAmIm, 1,2-(DippNH)–C6H4–N=C(NiPrCMe)2] is employed in the synthesis of the iron(I) arene complex [(AmIm)Fe(η6-C6H6)] and the iron(II) neosilyl complex [(AmIm)Fe(CH2SiMe3)]. These compounds are highly efficient precatalysts in H/D exchange reactions with deuterium (D2) in hydrosilanes. The scope comprises primary to tertiary silanes at a catalyst loading

  不对称氨基-咪唑啉-2-亚胺配体 [HAmlm, 1,2-(DippNH)–C 6 H 4 –N=C(Ni PrCMe ) 2 ] 用于合成芳烃铁 (I) 络合物 [ (AmIm)Fe( η 6 -C 6 H 6 )]和新甲硅烷基铁(II)络合物[(AmIm)Fe(CH 2 SiMe 3 )]。这些化合物是氢硅烷中与氘 (D 2 )进行 H/D 交换反应的高效预催化剂。该范围包括环境温度下催化剂负载量为 1 mol% 的伯硅烷至叔硅烷。进行了深入的机理研究，包括各种控制实验以及分离的氢化铁和铁甲硅烷基化合物的合成。这些研究表明，Fe(I) 和 Fe(II) 配合物的活化会产生 Fe-H/D 物质作为关键催化中间体。另一种涉及铁-甲硅烷基中间体的催化途径虽然通过 DFT 计算显示不太可行，但也可能有效。
• Synthesis, Structure, and Silylene Exchange Reaction of Base-Stabilized Hydrido(silylene)tungsten Complexes and Rearrangement of Hydrosilyl(pyridine)tungsten Complexes to the Base-Stabilized Hydrido(silylene) Complexes via 1,2-Hydrogen Migration
  作者：Hiroyuki Sakaba、Masanori Tsukamoto、Takeshi Hirata、Chizuko Kabuto、Hiroshi Horino

  DOI：10.1021/ja993279w

  日期：2000.11.22