(R)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
• 英文别名: 1-diphenylphosphoryl-2-(2-diphenylphosphoryl-6-methoxyphenyl)-3-methoxybenzene
• 化学式: C₃₈H₃₂O₄P₂
• 分子量: 614.617
• InChiKey: AIOCWGGQGSWZDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide) 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-(6,6'-dihydroxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  (R)-(6,6′-Dihydroxybiphenyl-2,2′-diyl)bis(diphenylphosphine oxide) methanol solvate

  摘要：

  The title compound, C36H28O4P2.CH4O, was synthesized directly from the methoxy analogue. The crystal structure shows that one OH group interacts with an O atom of a phosphine oxide group in an adjacent molecule, while the other OH group complexes with the methanol solvent molecule via intermolecular hydrogen bonds. An O atom of one phosphine oxide group interacts with the hydroxy H atom of methanol via a hydrogen bond. There are intra- and intermolecular pi-pi interactions between the phenyl rings. All these interactions result in the formation of supramolecular chiral parallelogram channels via self-assembly.

  DOI：

  10.1107/s0108270102021042
• 作为产物：
  描述：

  (2-bromo-3-methoxyphenyl)diphenylphosphine oxide 在 (+)-2,3-dibenzoyl-D-tartaric acid 、 sodium hydroxide 、 铜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (R)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215

文献信息

• Synthesis of Axially Chiral 2,2′-Bisphosphobiarenes via a Nickel-Catalyzed Asymmetric Ullmann Coupling: General Access to Privileged Chiral Ligands without Optical Resolution
  作者：Ziqing Zuo、Raphael S. Kim、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.0c12843

  日期：2021.1.27

  We report an asymmetric homocoupling of ortho-(iodo)arylphosphine oxides and ortho-(iodo)arylphosphonates resulting in highly enantioenriched axially chiral bisphosphine oxides and bisphosphonates. These products are readily converted to enantioenriched biaryl bisphosphines without need for chiral auxiliaries or optical resolution. This provides a practical route for the development of previously uninvestigated

  我们报告了邻-(碘) 芳基膦氧化物和邻-(碘) 芳基膦酸盐的不对称同源偶联，导致高度对映体富集的轴向手性双膦氧化物和双膦酸盐。这些产品很容易转化为对映体富集的联芳基双膦，无需手性助剂或光学拆分。这为开发以前未研究的阻转选择性联芳基双膦配体提供了一条实用的途径。这些条件也被证明对其他不含磷的芳基卤化物的不对称二聚化有效。
• Chiral Recognition of In Situ-Oxidized Phosphine Oxides with Octahedral Indium Complexes by ³¹P NMR Spectroscopy
  作者：Eun-Jeong Kwahk、Sumin Jang、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02847

  日期：2021.10.15

  Herein, efficient chiral recognition of phosphine oxides with octahedral indium complexes was demonstrated. Direct chiral analysis of in situ-prepared phosphine oxides formed using phosphines and hydrogen peroxide was conducted effectively via 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy. Sufficient peak resolution of chiral phosphines was obtained consistently, thereby enabling the reliable determination

  在此，证明了八面体铟配合物对氧化膦的有效手性识别。通过31 P 核磁共振光谱有效地进行了使用膦和过氧化氢形成的原位制备的氧化膦的直接手性分析。一致地获得了足够的手性膦峰分辨率，从而能够可靠地确定绝对手性。已经提出了基于实验和密度泛函理论计算的合理的 1:1 绑定模型。
• Diastereospecific Intramolecular Ullmann Couplings:  Unique Chiral Auxiliary for the Preparation of 3,3‘-Disubstituted MeO-BIPHEP Derivatives
  作者：E. Gorobets、R. McDonald、B. A. Keay

  DOI：10.1021/ol060484p

  日期：2006.3.1

  auxiliary is described that provides only one diastereomer during intramolecular Ullmann couplings. Treatment of five Ullmann coupling precursors with Cu powder in DMF at 115 degrees C provides 2,2',3,3',6,6'-hexasubstituted 1,1'-biphenyls as single diastereomers in yields ranging from 66% to 91%.

  [反应：见正文]描述了一种手性助剂，在分子内Ullmann偶联过程中仅提供一种非对映异构体。在115摄氏度的DMF中用铜粉处理五种Ullmann偶联前体，得到2,2'，3,3'，6,6'-六取代的1,1'-联苯作为单一非对映异构体，收率范围为66％至91％ 。
• Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Arylation of Pyrroles with Diaryliodonium Salts toward the Synthesis of N–N Atropisomers
  作者：Qi Xu、Huan Zhang、Fang-Bei Ge、Xiao-Mei Wang、Peng Zhang、Chuan-Jun Lu、Ren-Rong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00812

  日期：2022.5.6

  that copper(I) catalysis using a bis(phosphine) dioxide ligand can catalyze the desymmetric C–H arylation of prochiral bipyrroles. More than 50 nitrogen–nitrogen atropisomers were achieved in good to excellent yields with excellent enantioselectivities (≤97% yield, ≤98% ee). The reaction proceeds under mild conditions with good functional group compatibility on arenes and diaryliodonium salts. Moreover

  我们在此报道，使用二氧化二膦配体的铜 (I) 催化可以催化前手性联吡咯的不对称 C-H 芳基化。以优异的产率和优异的对映选择性（≤97% 产率，≤98% ee）实现了 50 多种氮-氮阻转异构体。该反应在温和条件下进行，在芳烃和二芳基碘鎓盐上具有良好的官能团相容性。此外，该原理使得联吡咯的重复芳基化能够在铜催化过程中对映选择性芳基化不同的位置。
• Process for the manufacture of bis(phosphine oxide)-and bis(phosphonate)-compounds
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0926152A1

  公开（公告）日：1999-06-30

  A process for the manufacture of bisphosphine oxide compounds and bisphosphonates as intermediates for the production of bisphosphine ligands, in which in a single step process a) a phosphine oxide compound is reacted in an organic solvent at -70°C to 20°C with 0.5-3 eq. of a lithium or magnesium amide compound, b) 0.5-3 eq. of oxidatively-acting metal salt or metal salt complex are added to the mixture obtained in stage a) in a temperature range of -70°C to 20°C, with a racemate of a bisphosphine oxide compound being obtained; c) a racemate cleavage is carried out if desired; and d) the bisphosphonates obtained in stage b) or c) are converted into bisphosphine oxides.

  一种制造双膦氧化物化合物和双膦酸盐的工艺，作为生产双膦配体的中间体，其中在单步工艺中 a) 氧化膦化合物在-70°C 至 20°C的有机溶剂中与 0.5-3 等量的锂或镁酰胺化合物反应、 b) 在-70°C 至 20°C的温度范围内，向 a)阶段得到的混合物中加入 0.5-3 等量的氧化性金属盐或金属盐络合物，得到双氧化膦化合物的外消旋体； c) 如果需要，进行外消旋体裂解；以及 d) 将阶段 b) 或 c) 中得到的双膦酸盐转化为双膦氧化物。