(-)-8-deoxyserratinine | 18331-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (-)-8-deoxyserratinine
• 英文别名: (1R,4S,6R,8S,9S)-8-hydroxy-6-methyl-13-azatetracyclo[7.7.0.01,13.04,9]hexadecan-2-one
• CAS: 18331-31-2
• 化学式: C₁₆H₂₅NO₂
• 分子量: 263.38
• InChiKey: CXCPHPDVYZHVON-GADBESIXSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-202 °C
• 沸点：
  430.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-8-deoxyserratinine 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以98%的产率得到8-deoxy-13-dehydroserratinine
  参考文献：
  名称：

  结构解析和合成Lycoposerramine-B的，一个新型肟含石松生物碱蛇足石松藤。

  摘要：

  一种新的生物碱，lycoposerramine-B（1），含肟功能，从石松隔离蛇足石松藤。1的结构通过光谱分析（包括J解析的HMBC光谱）进行了阐明，并通过从已知生物碱塞拉汀（3）合成而得到证实。

  DOI：

  10.1021/jo0483825
• 作为产物：
  描述：

  8-deoxy-13-dehydroserratinine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以92%的产率得到(-)-8-deoxyserratinine
  参考文献：
  名称：

  通过高效的Helquist环化反应和双N-烷基化反应全合成（-）-8-Deoxyserratinine

  摘要：

  从烯酮4分15步完成了第一个（-）-8-脱氧塞拉汀宁的对映选择性全合成，总收率为7％。关键特性包括：高效的Helquist环环法，可提供顺式融合的6/5自行车；采用双N-烷基化策略的氮杂九元环系统的便捷构建；以及不对称的Shi环氧化，可提供所需的β-环氧化物立体定向地。

  DOI：

  10.1021/ol1012444

文献信息

• Total Syntheses of Lycopodium Alkaloids (+)-Fawcettimine, (+)-Fawcettidine, and (−)-8-Deoxyserratinine
  作者：Houhua Li、Xiaoming Wang、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1002/anie.201106753

  日期：2012.1.9

  A shared story: Three fawcettimine‐ and serratinine‐type Lycopodium alkaloids are prepared from a common tetracyclic spirodiketone intermediate in concise total syntheses (see scheme). The intermediate was constructed by a remarkable biosynthesis‐inspired transannular NC bond formation to the spiro‐configured carbon center and a hydroxy‐directed pinacol coupling promoted by SmI2.

  一个共同的故事：三种fawcettimine型和serratinine型Lycopodium生物碱是通过共同的四环螺二酮中间体以简明的整体合成方法制备的（参见方案）。该中间体通过一个显着的生物合成启发跨环Ñ构造 C键形成的螺-碳构成中心和羟基定向频哪醇联接器通过SMI促进2。
• Application of the Helquist Annulation in <i>Lycopodium</i> Alkaloid Synthesis: Unified Total Syntheses of (−)-8-Deoxyserratinine, (+)-Fawcettimine, and (+)-Lycoflexine
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Tao Xu、Kun Wei

  DOI：10.1021/jo1023188

  日期：2011.5.20

  total synthesis of the Lycopodium alkaloids (−)-8-deoxyserratinine (7), (+)-fawcettimine (1), and (+)-lycoflexine (4) is detailed. The key features include a highly efficient Helquist annulation to assemble the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, providing access to the common tricyclic skeleton, asymmetric Shi epoxidation

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。
• Total Synthesis of (−)-8-Deoxyserratinine via an Efficient Helquist Annulation and Double N-Alkylation Reaction
  作者：Yu-Rong Yang、Zeng-Wei Lai、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Xing-De Wu、Jun-Lin Yin、Kun Wei

  DOI：10.1021/ol1012444

  日期：2010.8.6

  The first enantioselective total synthesis of (−)-8-deoxyserratinine has been achieved in 15 steps from enone 4 with 7% overall yield. The key features include a highly efficient Helquist annulation to furnish the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, as well as asymmetric Shi epoxidation, delivering the desired β-epoxide

  从烯酮4分15步完成了第一个（-）-8-脱氧塞拉汀宁的对映选择性全合成，总收率为7％。关键特性包括：高效的Helquist环环法，可提供顺式融合的6/5自行车；采用双N-烷基化策略的氮杂九元环系统的便捷构建；以及不对称的Shi环氧化，可提供所需的β-环氧化物立体定向地。
• Redox Divergent Synthesis of Fawcettimine-Type<i>Lycopodium</i>Alkaloids
  作者：Hisaaki Zaimoku、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/chem.201403163

  日期：2014.7.28

  A new approach for synthesis of fawcettimine‐type Lycopodium alkaloids is described. A divergent strategy was achieved by applying stereoselective Diels–Alder reaction followed by redox‐controlled elaboration. Eventually, (−)‐8‐deoxyserratinine, (+)‐fawcettimine, (−)‐lycopoclavamine‐A, (−)‐serratine, (−)‐lycopoclavamine‐B and (−)‐serratanidine were successfully accessed.

  描述了一种合成法西替明型石蒜碱生物碱的新方法。通过应用立体选择性Diels-Alder反应，然后进行氧化还原控制的精加工，实现了不同的策略。最终，成功地获得了（-）-8-脱氧美拉汀，（+）-法西替明，（-）-番茄红素-A，（-）-美拉汀，（-）-番茄红素-B和（-）-美拉丹宁。
• Divergent and Efficient Syntheses of the<i>Lycopodium</i>Alkaloids (−)-Lycojaponicumin C, (−)-8-Deoxyserratinine, (+)-Fawcettimine, and (+)-Fawcettidine
  作者：Si-Hua Hou、Yong-Qiang Tu、Lin Liu、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang、Xiao-Ming Zhang

  DOI：10.1002/anie.201306369

  日期：2013.10.18

  Four from one: The four title alkaloids (structures shown in blue box) have been synthesized by using a common versatile intermediate with a 6/5/5 tricyclic skeleton. This tricyclic intermediate could be easily assembled by using an intramolecular carbene addition/cyclization and a Dieckmann condensation/Tsuji–Trost allylation as key steps.

  四个一：通过使用具有6/5/5三环骨架的通用多用途中间体合成了四个标题生物碱（蓝色框所示的结构）。通过使用分子内卡宾加成/环化和Dieckmann缩合/ Tsuji-Trost烯丙基化作为关键步骤，可以轻松组装该三环中间体。