dimethyl(m-tolyl)silane | 1432-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(m-tolyl)silane
• 英文别名: m-Tolyl-dimethyl-silan；Dimethyl-(3-methylphenyl)silane
• CAS: 1432-36-6
• 化学式: C₉H₁₄Si
• 分子量: 150.296
• InChiKey: UKGAVFYEVZNSIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.8±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.69
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(m-tolyl)silane 在 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以93 %的产率得到dimethyl(m-tolyl)silanol
  参考文献：
  名称：

  Water Activation Triggered by Cu−Co Double‐Atom Catalyst for Silane Oxidation

  摘要：

  摘要 足以显著降低水活化能垒的高性能催化剂对于促进受水解离限制的反应至关重要。在此，我们提出了一种 Cu-Co 双原子催化剂（CuCo-DAC），它具有均匀且定义明确的 CuCoN6(OH)结构，在硅烷氧化过程中共同促进水的活化。该催化剂的催化性能远远超过单原子催化剂（SAC）。各种官能硅烷转化为硅烷醇的产率高达 98%，选择性高达 99%。动力学研究表明，CuCo-DAC 的硅烷氧化活化能明显低于 Cu 单原子催化剂（Cu-SAC）和 Co 单原子催化剂（Co-SAC）。理论计算证明了两种不同的反应途径，其中水分裂是决定速率的步骤，CuCo-DAC 加快了这一过程，而 H2 的形成则是单原子催化剂的关键。

  DOI：

  10.1002/anie.202313343
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 3-溴甲基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 dimethyl(m-tolyl)silane
  参考文献：
  名称：

  硅烷通过阳极生成的甲硅烷基阳离子选择性水解为硅烷醇

  摘要：

  据报道，在温和和中性的反应条件下，氢化硅烷首次电化学水解为硅烷醇。该实用方案使用可商购的廉价NHPI作为氢原子转移（HAT）介体，并在室温下以高选择性运行，从而以中等至良好的收率生产出各种有价值的硅烷醇。值得注意的是，这种电化学方法具有广泛的底物范围和较高的官能团相容性，适用于复杂分子的后期官能化。初步的机理研究表明，该反应似乎是通过电产生的甲硅烷基阳离子与H 2 O的亲核取代反应进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.202010437

文献信息

• Photocatalyzed cross-dehydrogenative coupling of silanes with alcohols and water
  作者：Haiping Lv、Ronibala Devi Laishram、Jingchao Chen、Ruhima Khan、Yuanbin Zhu、Shiyuan Wu、Jianqiang Zhang、Xingyuan Liu、Baomin Fan

  DOI：10.1039/d1cc00129a

  日期：——

  An efficient method for the dehydrogenative coupling of silanes with alcohols under photocatalysis was developed. The reaction proceeded in the presence of Ru(bpy)3Cl2 (0.5 mol%) under visible light irradiation in acetonitrile at room temperature. The developed methodology was also applicable for the synthesis of silanols using water as a coupling partner.

  开发了一种在光催化下硅烷与醇脱氢偶联的有效方法。反应在室温下在乙腈中在可见光照射下，在Ru（bpy）3 Cl 2（0.5mol％）的存在下进行。所开发的方法学也适用于以水为偶联剂的硅烷醇的合成。
• Nickel(0) catalyzed oxidation of organosilanes to disiloxanes by air as an oxidant
  作者：Haiping Lv、Ronibala Devi Laishram、Jiayan Li、Guangrui Shi、Weiqing Sun、Jianbin Xu、Yong Yang、Yang Luo、Baomin Fan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.03.002

  日期：2019.4

  We report here an efficient non-aqueous route to symmetrical disiloxanes from their corresponding organosilanes using Ni(COD)2 with 3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline in air. Our methodology is very simple and high yielding. The reaction mechanism is also proposed.

  我们在这里报告了一种有效的非水路线，该路线是使用Ni（COD）2与3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉在空气中从其相应的有机硅烷制备对称的二硅氧烷的有效方法。我们的方法非常简单且产量高。还提出了反应机理。
• Iron‐Catalyzed Silylation and Spirocyclization of Biaryl‐Ynones: A Radical Cascade Process toward Silylated Spiro[5.5]trienones
  作者：Fei Chen、Yang Zheng、Hao Yang、Qing‐Yun Yang、Lu‐Yan Wu、Nengneng Zhou

  DOI：10.1002/adsc.202200049

  日期：2022.4.26

  Iron-catalyzed cascade silyl radical addition/6-exo-trig cyclization/dearomatization of biaryl ynones has been developed. This approach uses silane as the precursor of silyl radical as well as silylation reagent, 1,10-phenanthroline as the ligand, and tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant. By employing this tandem process, a series of silylated spiro[5.5]trienones were prepared.

  已经开发了联芳基炔酮的铁催化级联甲硅烷基自由基加成/6-外-三环化/脱芳构化。该方法使用硅烷作为甲硅烷基自由基的前体以及甲硅烷基化试剂，1,10-菲咯啉作为配体，叔丁基过氧化氢（TBHP）作为氧化剂。通过采用这种串联工艺，制备了一系列甲硅烷基化螺[5.5]三烯酮。
• Copper‐Catalyzed Radical Silylarylation of Activated Alkenes: Preparation of <i>β</i>‐Silyl Amide‐Pharmaceutical Hybrids
  作者：Fei Chen、Shi‐Yu Liu、Xiao Li、Jia‐Lu Jia、Yi Li、Xiao‐Lan Lu、Lin Jia、Yang Zheng、Zhongfei Yan、Gang Li、Yunhe Lv、Haojie Rong

  DOI：10.1002/adsc.202301434

  日期：2024.3.19

  Copper‐catalyzed silylarylation of N‐(arylsulfonyl)acrylamides via a tandem silyl radical addition/1,4‐aryl migration/desulfonylation sequence has been developed. This method employs silanes as the precursor of silyl radical and di‐tert‐butyl peroxide (DTBP) as the initiator. By using this cascade procedure, a series of β‐silyl amide‐pharmaceutical hybrids which contain an α‐all‐carbon quaternary stereocenter were facilely synthesized.

  摘要 通过串联硅烷自由基加成/1,4-芳基迁移/脱硫序列，开发了铜催化 N-(芳基磺酰基)丙烯酰胺的硅烷芳基化反应。该方法采用硅烷作为硅烷自由基的前体，二叔丁基过氧化物（DTBP）作为引发剂。通过这种级联程序，一系列含有 α 全碳原子季基立体中心的 β-硅烷酰胺-药物杂化物得以轻松合成。
• Pd single-atom decorated OMS-2 nanorod for efficient silane oxidation
  作者：Liping Zhang、Xingchao Dai、Teng Li、Ce Liu、Bin Wang、Guomin Li、Peiqing Zhao、Xinjiang Cui

  DOI：10.1039/d4nj01405g

  日期：——

  versatile structures, tailored electronic structure, as well as high stability, manganese oxide octahedral molecular sieve (OMS-2) can be used as an ideal support to immobilize single atoms. Herein, we report a single-atom Pd catalyst (Pd1–OMS-2) that can afford a silane conversion of above 99% with silanol selectivity of over 99% using water as oxidant under mild conditions, outperforming the original

  该载体对于稳定单金属原子至关重要，有助于提高单原子催化剂的催化活性。氧化锰八面体分子筛（OMS-2）具有通用的结构、定制的电子结构以及高稳定性的优点，可以作为固定单原子的理想载体。在此，我们报道了一种单原子Pd催化剂（Pd 1 –OMS-2），在温和条件下使用水作为氧化剂，硅烷转化率超过99%，硅烷醇选择性超过99%，性能优于原始OMS-2。合成的催化剂表现出良好的官能团耐受性和良好的催化剂稳定性，反应后不聚集。催化活性的增强归因于原子Pd的修饰和氧空位含量的增加。 Pd 1 –OMS-2 的表征表明，高度分散的 Pd 物质通过取代 Mn 离子被捕获到 OMS-2 的骨架中，从而与相邻的 O 原子形成 Pd-O 键。