<4-tert.-Butyl-phenylsulfinyl>-essigsaeure | 3996-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <4-tert.-Butyl-phenylsulfinyl>-essigsaeure
• 英文别名: 4-tert.-Butylphenylsulfinyl-essigsaeure；Acetic acid, 2-(4-tert-butylphenyl)sulfinyl-；2-(4-tert-butylphenyl)sulfinylacetic acid
• CAS: 3996-44-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃S
• 分子量: 240.323
• InChiKey: ISMVTMWZCACYIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <4-tert.-Butyl-phenylsulfinyl>-essigsaeure 在 铬酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-(叔丁基)-4-(甲基磺酰基)苯
  参考文献：
  名称：

  Cr（VI）氧化苯磺酰乙酸的光谱及机理研究

  摘要：

  在20％乙腈-80％水（v / v）介质中，Cr（VI）对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）的氧化脱羧反应遵循总体二级动力学，分别涉及（PSAA）和（Cr（VI））的一级动力学。在恒定的（H +）和离子强度下。该反应是酸催化的，相对于（H +）的顺序是单一的，并且发现活性氧化物质是HCrO3 +。反应机理涉及速率确定PSAA的硫原子对HCrO3 +的铬形成亲核离子中间体的亲核攻击。然后中间体经历α，β裂解，从而释放出CO2。发现该反应的产物是甲基苯基砜。取代基效应的作用表明，在间位和对位含有电子释放基团的PSAA加快了反应速率，而电子吸收基团则阻碍了该速率。发现log k2和Hammettσ常数之间存在极好的相关性，而反应常数为负值。ρ值随温度升高而降低，这表明在取代PSAA的情况下具有高反应活性和低选择性。

  DOI：

  10.5012/jkcs.2014.58.1.17
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯硫基乙酸 在 sodium periodate 作用下， 生成 <4-tert.-Butyl-phenylsulfinyl>-essigsaeure
  参考文献：
  名称：

  Determination of Hammett ρ Values for Substituted Phenylmercapto-, Phenylsulfinyl-, and Phenylsulfonylacetic Acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01019a043

文献信息

• Competitive behavior of nitrogen based axial ligands in the oxovanadium(IV)-salen catalyzed sulfoxidation of phenylmercaptoacetic acid
  作者：C. Kavitha、P. Subramaniam

  DOI：10.1016/j.poly.2020.114712

  日期：2020.10

  Abstract The sulfoxidation of twelve phenylmercaptoacetic acids (PMAA) by H2O2 catalyzed by three oxovanadium(IV)-salen complexes, having varied substituents on PMAA and salen with regard to their position, size and inductive effect, has been performed spectrophotometrically in 100% acetonitrile medium. Three nitrogen bases (NB), pyridine (Py), imidazole (ImH) and 1-methylimidazole (MeIm), were used

  摘要在100％乙腈介质中用分光光度法进行了分光光度法测定了三种氧杂钒-salen配合物对PMAA和Salen的取代，位置，大小和诱导效果的影响，通过H2O2催化H2O2对十二种苯巯基乙酸（PMAA）进行硫氧化。 。三个氮碱（NB），吡啶（Py），咪唑（ImH）和1-甲基咪唑（MeIm）用作轴向配体。已经发现，硫氧化的速率不仅受PMAA和salen上的取代基调节，而且还因添加氮碱而变化。在不同的氮碱中发现的观察到的阻滞顺序为ImH> MeIm> Py。反应速率随NB轴向配体浓度的增加而降低。结合力强的ImH表现出最低的反应性。氢过氧钒（V）-salen已被提议作为唯一的活性氧化物质。详细的机理研究表明，在存在氮碱的情况下，低速率常数值是由于活性物质形成过程中NB与H2O2和PMAA的竞争以及PMAA与活性物质的配位而存在的。PMAA上的给电子取代基和吸电子取代基都显着阻碍了硫氧化速度。速率常
• Modulation of catalytic activity by ligand oxides in the sulfoxidation of phenylmercaptoacetic acids by oxo(salen)chromium(V) complexes
  作者：P. Subramaniam、S. Anbarasan、S. Sugirtha Devi、A. Ramdass

  DOI：10.1016/j.poly.2016.08.013

  日期：2016.11

  para-substituted phenyl mercaptoacetic acids (PMAAs) by three oxo(salen)chromium(V) + PF 6 − complexes in the presence of different ligand oxides (LOs) such as triphenylphosphine oxide, pyridine N-oxide and 4-picoline N-oxide have been studied spectrophotometrically in 100% acetonitrile medium. Spectral and kinetic profiles establish the formation of adduct, O Cr(V)(salen) + -LO as the reactive intermediate

  摘要在不同的配体氧化物（LO）（例如三苯基膦氧化物，吡啶N-氧化物和N-氧化物）存在下，三种氧代（salen）铬（V）+ PF 6-配合物对十一种对位取代的苯基巯基乙酸（PMAA）进行硫氧化的机理已在100％乙腈介质中分光光度法研究了4-picoline N-氧化物。光谱和动力学曲线确定了加合物O Cr（V）（salen）+ -LO在催化循环中作为反应性中间体的形成。发现通过在PMAA和salen络合物中添加LO和引入取代基，可以显着提高亚砜的氧化速率。底物和氧化剂中的电子释放和吸电子取代基都促进了硫氧化的速率。与哈米特常数的相关性产生非线性的凹形向上弯曲。
• A paradigm shift in rate determining step from single electron transfer between phenylsulfinylacetic acids and iron(III) polypyridyl complexes to nucleophilic attack of water to the produced sulfoxide radical cation: a non-linear Hammett
  作者：Perumal Subramaniam、Jebamoney Janet Sylvia Jaba Rose、Rajasingh Jeevi Esther Rathinakumari

  DOI：10.1002/poc.3571

  日期：2016.10

  Mechanism of oxidative decarboxylation of phenylsulfinylacetic acids (PSAAs) by iron(III) polypyridyl complexes in aqueous acetonitrile medium has been investigated spectrophotometrically. An initial intermediate formation between PSAA and [Fe(NN)3]3+ is confirmed from the observed Michaelis–Menten kinetics and fractional order dependence on PSAA. Significant rate retardation with concentration of

  分光光度法研究了铁（III）聚吡啶基络合物在乙腈介质中氧化苯磺酰乙酸（PSAAs）的氧化脱羧机理。PSAA和[Fe（NN）3 ] 3+之间的初始中间形成是通过观察到的Michaelis-Menten动力学和对PSAA的分数阶依赖性来确定的。浓度[Fe（NN）3 ] 3+的显着速率延迟通过在较高浓度下通过亲核攻击，在与金属多吡啶基配合物的环氮相邻的碳原子上的水分子配位的基础上，使水合价合理化。PSAA中的吸电子和放电子取代基促进了反应，哈米特相关性给出了向上的“ V”形曲线。通过将取代基从释放电子基团转变为吸电子基团，从电子转移到亲核进攻的速率决定步骤的变化，可以使表观的向上弯曲合理化。PSAA中的释放电子的取代基会加速电子从PSAA转移到络合物，并通过共振相互作用稳定中间体，从而导致负反应常数（ρ）。相反，吸电子基团2 ø其导致ρ的低幅度+相比高ρ -电子释放基团的值。应用了马库斯（Mar
• Alteration of electronic effect causes change in rate determining step: Oxovanadium(IV)–salen catalyzed sulfoxidation of phenylmercaptoacetic acids by hydrogen peroxide
  作者：C. Kavitha、P. Subramaniam

  DOI：10.1016/j.poly.2019.114172

  日期：2020.1

  ) as the active oxidizing species has been evidenced from the appearance of new absorption peak and the initial induction period in the reaction. Introduction of both electron releasing and electron withdrawing substituents in PMAA retard the rate of sulfoxidation. However, substituents in the salen complex followed a different order: acceleration of rate by electron releasing substituents and retardation

  摘要在100％乙腈介质中，通过分光光度法测定了氧钒（IV）-salen配合物催化的过氧化氢对一系列苯巯基乙酸（PMAA）的硫氧化。从新的吸收峰的出现和反应的初始诱导期可以证明氢过氧钒（V）作为活性氧化物质的形成和参与。在PMAA中引入电子释放和吸电子取代基均会阻碍硫氧化反应的速度。但是，萨伦络合物中的取代基遵循不同的顺序：电子释放取代基加速速率，而吸电子取代基延迟速率。哈米特相关性产生具有两个直线的非线性凹向下曲线，表明对于给电子和吸电子取代基，取代基和反应位点之间电子效应的传递方式不同。硫化物选择性氧化为亚砜是通过形成苯基亚磺酰基乙酸作为唯一产物而得以确认的。通过在同一机制中提出两个不同的速率确定步骤，可以解释所有观察到的结果：一个用于给电子取代基，另一个用于吸电子取代基。
• Dual role of water in the oxygenation of phenylmercaptoacetic acids catalyzed by [oxo(salen)chromium(V)]+ PF6−
  作者：C. Kavitha、S. Anbarasan、P. Subramaniam

  DOI：10.1016/j.poly.2023.116712

  日期：2024.1

  The sulfoxidation of eleven PMAAs by the oxo(salen)chromium(V) complex in aqueous acetonitrile medium was studied spectrophotometrically. [OCrVsalen-H2O]+ adduct was found to be the active oxidizing species. The rate of the sulfoxidation increases with increase in the polarity of the medium. The rate of the reaction is accelerated by electron donating substituents on PMAA while it is retarded by the

  采用分光光度法研究了乙腈水溶液介质中氧代（salen）铬（V）络合物对 11 种 PMAA 的磺化作用。发现[O Cr V salen-H 2 O] +加合物是活性氧化物质。磺化反应的速率随着介质极性的增加而增加。PMAA 上的给电子取代基加速反应速率，而吸电子取代基则延迟反应速率。基于观察到的光谱和动力学变化，提出了加合物 [O Cr V salen-H 2 O] +对 PMAA 硫原子的亲电攻击。