(S)-3-benzyloxy-1-pyrroline N-oxide | 1185984-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-benzyloxy-1-pyrroline N-oxide
• 英文别名: (4S)-1-oxido-4-phenylmethoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium
• CAS: 1185984-60-4
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: YJBCCSQEVIRPEQ-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-benzyloxy-1-pyrroline N-oxide 在 吡啶 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  UDP-GlcNAc 类似物作为 O-GlcNAc 转移酶 (OGT) 的抑制剂：光谱、计算和生物学研究

  摘要：

  通过应用不同的点击化学合成了一系列 UDP-GlcNAc 的糖模拟物，其中 β-磷酸酯已被烷基链或三唑基环取代，糖部分已被吡咯烷环取代程序。它们对人 O-GlcNAc 转移酶 (hOGT) 的亲和力已通过光谱和计算进行了评估和研究。最佳配体的结合表位已通过饱和转移差异 (STD) NMR 光谱法在溶液中确定。实验、光谱和计算结果一致，指出了 β-磷酸结合的重要作用。我们发现，β-磷酸酯相互作用的丧失可以通过作为碳水化合物单元替代物的吡咯啉环上疏水基团的存在来抵消。两种制备的糖模拟物显示出微摩尔水平的抑制作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201801083
• 作为产物：
  描述：

  O-benzyl-N-hydroxy-3-pyrrolidinol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以431 mg的产率得到(S)-3-benzyloxy-1-pyrroline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  A new approach to 3-hydroxyprolinol derivatives by samarium diiodide-mediated reductive coupling of chiral nitrone with carbonyl compounds

  摘要：

  描述了一种灵活的非对映选择性方法，用于合成反式-(3S)-羟基脯氨醇衍生物，该方法基于铈二碘化物介导的手性1-吡咯啉N-氧化物(nitrone)(S)-10与羰基化合物的还原偶联。将nitrone 10与酮类和芳香醛进行的还原羟基烷基化在建立吡咯烷环的C-2手性中心时具有高度的非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/b906224f

文献信息

• Samarium diiodide-mediated reductive couplings of chiral nitrones with aldehydes/ketones and acyl chlorides
  作者：Shao-Feng Wu、Yuan-Ping Ruan、Xiao Zheng、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.011

  日期：2010.2

  4S)-8 with aldehydes/ketones, and the l-malic acid derived nitrone (S)-6 with aliphatic acyl chlorides have been investigated, respectively. (2R,3S,4S)-1,3,4-Trihydroxyprolinol derivatives 9a–f were obtained with high C-2/C-3 trans-selectivities, and 72:28–85:15 diastereoselectivities at the carbinol center from aromatic ketones/aldehydes, while low diastereoselectivities for aliphatic aldehydes. Conditions

  该SMI 2介导的和H 2 O形促进还原性交叉耦合的的反应升酒石酸衍生的硝酮（3小号，4小号） - 8与醛/酮，和升苹果酸衍生的硝酮（小号） -已经分别研究了具有脂族酰氯的6。（2 R，3 S，4 S）-1,3,4-三羟基脯氨醇衍生物9a – f通过高C-2 / C-3反式获得-选择性和甲醇中心的芳烃酮/醛的非对映选择性为72：28-85：15，而脂族醛的非对映选择性较低。通过相应的N-羟基脯氨醇衍生物9b - f的N-O键裂解，或更方便地通过以下步骤，已经确定了合成（2 R，3 S，4 S）-3,4-二羟基脯氨醇衍生物（如18）的条件。一锅还原性的硝酮8和原位N-O键裂解所得的偶联产物。2-酰基-3-苄氧基-1-羟基吡咯烷10a – f形成的产率为48-82％，非对映选择性为74：26-78：22。揭示了反应所需的水量取决于底物。
• Highly diastereoselective 1,3-dipolar cycloadditions of chiral non-racemic nitrones to 1,2-diaza-1,3-dienes: an experimental and computational investigation
  作者：Roberta Majer、Olga Konechnaya、Ignacio Delso、Tomas Tejero、Orazio A. Attanasi、Stefania Santeusanio、Pedro Merino

  DOI：10.1039/c4ob01371a

  日期：——

  Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions between 1,2-diaza-1,3-dienes and chiral non-racemic nitrones to give 3-substituted-5-diazenyl isoxazolidines were studied both experimentally and theoretically. Whereas cyclic nitrones provide complete selectivity for the cycloaddition reaction (only one isomer is obtained), acyclic nitrones derived from D-glyceraldehyde and D-galactose lead to 1 : 1 mixtures of

  通过实验和理论研究了1,2-二氮杂1,3-二烯与手性非外消旋硝基之间的不对称1,3-偶极环加成反应，得到3-取代的5-二氮杂异恶唑烷。环状硝酮为环加成反应提供了完全的选择性（仅获得一种异构体），而衍生自D-甘油醛和D-半乳糖的无环硝酮则形成了两种异构体的1：1混合物。基于反应性指数的DFT分析与二氮烯基的高吸电子特性相符，可以正确预测反应的区域化学。基于过渡态理论的考虑溶剂效应（PCM模型）的相同理论研究与观察到的实验结果在质量上也吻合。
• Synthesis of 4-hydroxy-β3-homoprolines and their insertion in α/β/α-tripeptides
  作者：Franca M. Cordero、Carolina Vurchio、Marco Lumini、Alberto Brandi

  DOI：10.1007/s00726-012-1401-0

  日期：2013.2

  stereoselective syntheses of 2-cyclopropyl- and (2S)-2-hydroxymethyl-(3R,4S)-4-hydroxy-β3-homoproline are described. The reported amino acids were constructed through 1,3-dipolar cycloaddition of strained alkylidenecyclopropanes with enantiopure pyrroline N-oxides derived from malic acid followed by thermal rearrangement of the adducts in the presence of trifluoroacetic acid. The two-step sequence afforded the

  2-环丙基和（2所述的立体选择性合成小号）-2-羟甲基- （3 R， 4小号）-4-羟基-β 3 -homoproline中描述。所报道的氨基酸是通过将应变的亚烷基亚环丙烷与对映体纯的吡咯啉N-氧化物从苹果酸衍生的1，3-偶极环加成，然后在三氟乙酸存在下对加合物进行热重排而构建的。两步序列得到适当保护，以直接用作由两个模型混合的合成为已证实在构建肽模拟物的合成块homoprolinesα/β/α的三肽的Phe-β 3 -HPro-VAL。
• Tunable Diastereoselection of Biased Rigid Systems by Lewis Acid Induced Conformational Effects: A Rationalization of the Vinylation of Cyclic Nitrones En Route to Polyhydroxylated Pyrrolidines
  作者：Ignacio Delso、Eduardo Marca、Vanni Mannucci、Tomás Tejero、Andrea Goti、Pedro Merino

  DOI：10.1002/chem.201001608

  日期：2010.8.23

  biased rigid systems can be modulated by the action of Lewis acids. As an example, the stereoselectivity of the nucleophilic addition of vinyl magnesium bromide (VMB) to cyclic nitrones in the presence of diethylaluminum chloride (DEAC) shows a strong dependence on the temperature and the carbon substituent adjacent at the reaction center; it is remarkable that whereas a high selectivity is obtained

  可以通过路易斯酸的作用来调节除偏向刚性系统以外的反应中的非对面选择。例如，在氯化二乙基铝（DEAC）存在下，乙烯基溴化镁（VMB）与环状硝酮的亲核加成反应的立体选择性强烈依赖于温度和反应中心附近的碳取代基。值得注意的是，尽管在较高的温度下可获得高选择性，但在DEAC的存在下，在较低的温度下观察到了逆转反应的立体化学过程的趋势，只要吡咯烷环的C3处的取代基允许乙烯基的传递​​即可。部分。在此选择性的行为和不同的是归因于中间硝酮的高的构象障碍DEAC  VMB复杂。在−78°C下，对于被保护为O-甲基衍生物的硝酮的反应，选择性发生了明显的反转。本研究为亲核体向刚性系统（环状硝酮）的立体控制加成提供了合理化的方法。
• UDP-GlcNAc Analogues as Inhibitors of<i>O</i>-GlcNAc Transferase (OGT): Spectroscopic, Computational, and Biological Studies
  作者：Mattia Ghirardello、Daniela Perrone、Nicola Chinaglia、David Sádaba、Ignacio Delso、Tomas Tejero、Elena Marchesi、Marco Fogagnolo、Karim Rafie、Daan M. F. van Aalten、Pedro Merino

  DOI：10.1002/chem.201801083

  日期：2018.5.17

  series of glycomimetics of UDP‐GlcNAc, in which the β‐phosphate has been replaced by either an alkyl chain or a triazolyl ring and the sugar moiety has been replaced by a pyrrolidine ring, has been synthesized by the application of different click‐chemistry procedures. Their affinities for human O‐GlcNAc transferase (hOGT) have been evaluated and studied both spectroscopically and computationally. The binding

  通过应用不同的点击化学合成了一系列 UDP-GlcNAc 的糖模拟物，其中 β-磷酸酯已被烷基链或三唑基环取代，糖部分已被吡咯烷环取代程序。它们对人 O-GlcNAc 转移酶 (hOGT) 的亲和力已通过光谱和计算进行了评估和研究。最佳配体的结合表位已通过饱和转移差异 (STD) NMR 光谱法在溶液中确定。实验、光谱和计算结果一致，指出了 β-磷酸结合的重要作用。我们发现，β-磷酸酯相互作用的丧失可以通过作为碳水化合物单元替代物的吡咯啉环上疏水基团的存在来抵消。两种制备的糖模拟物显示出微摩尔水平的抑制作用。