1-adamantyl 4-bromo-2-hydroxy-1-indanone-2-carboxylate | 1261666-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 1-adamantyl 4-bromo-2-hydroxy-1-indanone-2-carboxylate
• 英文别名: 1-adamantyl 4-bromo-2-hydroxy-1-ketoindene-2-formate；1-adamantyl (2S)-7-bromo-2-hydroxy-3-oxo-1H-indene-2-carboxylate
• CAS: 1261666-35-6
• 化学式: C₂₀H₂₁BrO₄
• 分子量: 405.288
• InChiKey: PAXZMUAYLUNHNI-MYKJLCNDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-adamantyl 4-bromo-1-ketoindane-2-formate 在 N¹-3,5-bis(trifluoromethyl)benzylcinchonium bromide 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 过氧化氢异丙苯 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 1-adamantyl 4-bromo-2-hydroxy-1-indanone-2-carboxylate 、 1-adamantyl 4-bromo-2-hydroxy-1-indanone-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用手性季铵盐通过相转移催化不对称直接 α-羟基化 β-氧代酯

  摘要：

  β-氧代酯的第一个对映选择性直接α-羟基化是通过使用相转移催化开发的。1-茚满酮衍生的 1-金刚烷基 (1-Ad) β-氧代酯，在市售的过氧化氢枯基和基于辛可宁的铵盐的存在下，产生了相应的产物，产率 69-91%，产率 65-74% ee。该反应也已成功地放大到克量，并且在不损失对映选择性的情况下获得了类似的产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001175

文献信息

• Asymmetric Direct α-Hydroxylation of β-Oxo Esters by Phase-Transfer Catalysis Using Chiral Quaternary Ammonium Salts
  作者：Mingming Lian、Zhi Li、Jian Du、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201001175

  日期：2010.12

  The first enantioselective direct α-hydroxylation of β-oxo esters was developed by using phase-transfer catalysis. 1-Indanone-derived 1-adamantyl (1-Ad) β-oxo esters, in the presence of commercially available cumyl hydroperoxide and a cinchonine-based ammonium salt, resulted in the corresponding products with 69–91 % yield and 65–74 % ee. The reaction had also been successfully scaled-up to a gram

  β-氧代酯的第一个对映选择性直接α-羟基化是通过使用相转移催化开发的。1-茚满酮衍生的 1-金刚烷基 (1-Ad) β-氧代酯，在市售的过氧化氢枯基和基于辛可宁的铵盐的存在下，产生了相应的产物，产率 69-91%，产率 65-74% ee。该反应也已成功地放大到克量，并且在不损失对映选择性的情况下获得了类似的产率。
• Photo-organocatalytic enantioselective α-hydroxylation of β-keto esters and β-keto amides with oxygen under phase transfer catalysis
  作者：Yakun Wang、Zehao Zheng、Mingming Lian、Hang Yin、Jingnan Zhao、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1039/c6gc01245k

  日期：——

  An efficient and enantioselective photo-organocatalytic [small alpha]-hydroxylation of [small beta]- dicarbonyl compounds using molecular oxygen has been extended. This simple catalytic procedure is applicable to a range of [small beta]-keto esters and [small beta]-keto...

  扩展了使用分子氧对小β-二羰基化合物进行有效且对映选择性的光有机催化小α-羟基化反应。这种简单的催化程序适用于一系列的小β-酮酯和小β-酮酯。
• 新型C-2`相转移催化剂光致氧化β-二羰基化 合物不对称α-羟基化的方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN105732387B

  公开（公告）日：2019-03-05

  本发明属于有机合成技术领域，提供了一种新型C‑2`相转移催化剂光致氧化β‑二羰基化合物不对称α‑羟基化的方法。将β‑二羰基化合物、金鸡纳碱C‑2`相转移催化剂和有机光敏剂在溶剂中搅拌，加入碱，可见光条件下，空气中强力搅拌反应，反应温度为‑70℃至50℃，反应时间为1‑4小时，得到产率不低于70％，对映体过量选择性不低于60％ee的手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物；将廉价易得的金鸡纳碱C‑2`位进行衍生化，得到一系列具有更高催化活性的手性相转移催化剂，成功实现了分子氧为氧化剂，光敏化β‑二羰基化合物的不对称α‑羟基化，该方法具有良好的底物适用性以及环境友好性。
• Enantioselective Photooxygenation of β-Keto Esters by Chiral Phase-Transfer Catalysis using Molecular Oxygen
  作者：Mingming Lian、Zhi Li、Yuanchun Cai、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/asia.201200358

  日期：2012.9

  Seen to be green: A highly efficient and green method for catalyzing the enantioselective photooxygenation of β‐keto esters with molecular oxygen in the presence of chiral phase‐transfer catalysts has been developed. High yields (up to 93 %) and good enantiomeric excesses (up to 75 %) could be obtained, and a plausible reaction mechanism has been proposed to explain the outcome of the reaction.

  看起来是绿色的：在手性相转移催化剂的存在下，开发了一种高效的绿色方法，用于催化β-酮酸酯与分子氧的对映选择性光氧化。可获得高产率（高达93％）和良好的对映体过量（高达75％），并且已经提出了合理的反应机理来解释反应的结果。
• Asymmetric Direct α-Hydroxylation of β-Oxo Esters Catalyzed by Chiral Quaternary Ammonium Salts Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Hongjie Yao、Mingming Lian、Zhi Li、Yakun Wang、Qingwei Meng

  DOI：10.1021/jo3016242

  日期：2012.11.2

  Cinchona alkaloid-derived chiral quaternary ammonium organocatalysts were developed. The catalyst with a bulky 1-adamantoyl group at the C-9 position promoted the enantioselective α-hydroxylation of β-oxo esters and resulted in the corresponding products in 35–95% yields and 58–90% ee. The reaction was successfully scaled to a gram-quantity scale with a similar yield without loss of enantioselectivity

  开发了金鸡纳生物碱衍生的手性季铵有机催化剂。在C-9位置具有庞大的1-金刚烷基的催化剂促进了β-氧代酯的对映选择性α-羟基化，并以35-95％的收率和58-90％ee生成了相应的产物。反应成功地缩放至克级规模，收率相近，而对映选择性没有损失。