1,8-dithia-4,11-diazacyclotetradecane | 55702-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,8-dithia-4,11-diazacyclotetradecane
• 英文别名: dithiacyclam
• CAS: 55702-76-6
• 化学式: C₁₀H₂₂N₂S₂
• 分子量: 234.43
• InChiKey: ROCGGNHBTGZUCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-dithia-4,11-diazacyclotetradecane 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以82%的产率得到1,8-dithia-4,11-diazacyclotetradecane dihydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of 1,8-dithia-4,11-diazacyclotetradecane

  摘要：

  The synthesis of 1,8-dithia-4,11-diazacyclotetradecane L-3, a member of a series of [14]aneN(2)S(2) ligands, has been synthesized and characterized. The crystal structures of [1,8-dithia-4,11-diazacylotetradecane] L-3 and [1,8-dithia-4,11-diazayclotetradecane dihydrochloride] L-3 center dot 2HCl are presented. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.09.088
• 作为产物：
  描述：

  2-[(3-chloropropyl)sulfanyl]acetic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢溴酸 、 dimethyl sulfide borane 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 苯酚 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 132.0h， 生成 1,8-dithia-4,11-diazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  Ni（cyclam）衍生物中的硫取代可降低CO2还原的过电位并增强质子还原。

  摘要：

  用1,8-二硫代-4,11-二氮杂环十四烷（dithiacyclam）中的两个硫原子取代1,4,8,11-四氮杂环十四烷（环已烷）中的相对氮原子能够通过相应的镍电化学还原质子和CO2 （ii）具有更积极的潜力。另外，观察到相对于[Ni（圆筒状凸轮）] 2+，[Ni（二硫代环酰胺）] 2+的质子减少率提高了10倍。这项研究为Nature选择主要使用基于硫的配体平台实现生物质子和CO2减少提供了至关重要的见解。

  DOI：

  10.1039/c8dt04740e

文献信息

• Lone-Pair-Induced Topicity Observed in Macrobicyclic Tetra-thia Lactams and Cryptands: Synthesis, Spectral Identification, and Computational Assessment
  作者：Tia L. Walker、Ian S. Taschner、Sharath Chandra M、Michael J. Taschner、James T. Engle、Briana R. Schrage、Christopher J. Ziegler、Xinfeng Gao、Steven E. Wheeler

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01382

  日期：2018.9.7

  The synthesis of a rigid macrobicyclic N,S lactam L1 and a topologically favored in/in N,S cryptand L2 are reported with X-ray structure analysis, dynamic correlation NMR spectroscopy, and computational analysis. Lactam L1 exhibits two distinct rotameric conformations (plus their enantiomeric counterparts) at 25 °C, as confirmed via NMR spectroscopy and computational analysis. Coalescence of the resonances

  通过X射线结构分析，动态相关NMR光谱和计算分析报道了刚性大双环N，S内酰胺L1和N / S隐窝L2内/中的拓扑结构的合成。内酰胺L1在25°C下表现出两个不同的旋转异构体构型（及其对映体对应物），这已通过NMR光谱学和计算分析得到了证实。在115°C时观察到L1共振的合并，从而实现了完整的核与频率相关性。将计算研究与实验数据相结合，确定了与孔微扰有关的拓扑平衡和相对能量/应变。由于N 2的构象应变增加在S 2模板中，L2中的氮孤对引起独特的跨环相互作用，从而导致在热动力学上有利于在/在螺状外消旋体中。首选拓扑结构，空间起伏和L2的电子定位相结合，可诱导通过胺赋予的手性环境，其反演势垒的计算值为10.3 kcal mol –1。
• A bioinspired oxoiron(<scp>iv</scp>) motif supported on a N₂S₂ macrocyclic ligand
  作者：Jennifer Deutscher、Philipp Gerschel、Katrin Warm、Uwe Kuhlmann、Stefan Mebs、Michael Haumann、Holger Dau、Peter Hildebrandt、Ulf-Peter Apfel、Kallol Ray

  DOI：10.1039/d1cc00250c

  日期：——

  A mononuclear oxoiron(IV) complex 1-trans bearing two equatorial sulfur ligations is synthesized and characterized as an active-site model of the elusive sulfur-ligated FeIVO intermediates in non-heme iron oxygenases. The introduction of sulfur ligands weakens the FeO bond and enhances the oxidative reactivity of the FeIVO unit with a diminished deuterium kinetic isotope effect, thereby providing a

  合成了带有两个赤道硫连接的单核氧合铁（IV）络合物1- trans，并将其表征为非血红素铁加氧酶中难以捉摸的硫连接的Fe IV O中间体的活性位点模型。硫配体的引入削弱了Fe O键并增强了Fe IV O单元的氧化反应性，同时降低了氘的动力学同位素效应，从而为自然界中使用顺式硫醇键合的氧代铁（IV）图案提供了令人信服的理由代谢转化。
• Revisiting dithiadiaza macrocyclic chelators for copper-64 PET imaging
  作者：Sergey Shuvaev、Elizaveta A. Suturina、Nicholas J. Rotile、Andrei Astashkin、Christopher J. Ziegler、Alana W. Ross、Tia L. Walker、Peter Caravan、Ian S. Taschner

  DOI：10.1039/d0dt02787a

  日期：——

  as well as copper complexes thereof are reported in this paper. Solution structures of copper(I/II) complexes were calculated using density functional theory (DFT) and validated by both NMR and EPR spectroscopy. DFT calculations revealed a switch in the orientation of tetragonal distortion upon protonation, which might be responsible for poor stability of the Cu(II)NSNS2A complex in aqueous media, whilst

  本文报道了二噻二氮杂螯合剂NSNS2A及其铜配合物的合成和表征。使用密度泛函理论 (DFT) 计算了铜 ( I / II ) 配合物的溶液结构，并通过 NMR 和 EPR 光谱进行了验证。 DFT 计算揭示了质子化时四方畸变方向的转变，这可能是导致Cu (II) NSNS2A配合物在水介质中稳定性差的原因，而通过改变溶剂在实验中观察到了四方畸变的相同转变。该螯合剂用64 Cu 进行放射性标记，并在大鼠中使用 PET/MRI 进行评估。尽管具有有利的氧化还原电位来稳定体内亚铜态，但64 Cu (II) NSNS2A复合物与其四氮杂大环类似物64 Cu(TE2A)相比表现出次优的稳定性，在肝脏中具有显着的64 Cu 摄取。
• Investigation of Cyclam Based Re‐Complexes as Potential Electrocatalysts for the CO ₂ Reduction Reaction
  作者：Philipp Gerschel、Anna L. Cordes、Sarah Bimmermann、Daniel Siegmund、Nils Metzler‐Nolte、Ulf‐Peter Apfel

  DOI：10.1002/zaac.202000450

  日期：2021.4.26

  highly efficient for the selective conversion of CO2 to CO at moderate potentials. However, a purposeful combination of a ReI tricarbonyl unit with a cyclam ligand hitherto received no attention. Herein, we report on a series of cyclam based Re complexes comprising the original N4} as well as heteroatom‐altered ligand frameworks, describe their synthesis, reveal their coordination behavior and furthermore

  在各种均相的电催化剂中，尤其是Re（bpy）（CO）3 Cl和[Ni（cyclam）] 2+被证明在中等电势下将CO 2选择性转化为CO的效率很高。但是，迄今为止，Re I三羰基单元与一个Cyclam配体的有目的结合并未引起注意。在本文中，我们报道了一系列基于Cyclam的Re配合物，这些配合物包括原始的N 4 }以及杂原子改变的配体骨架，描述了它们的合成，揭示了它们的配位行为，并进一步研究了它们对电化学CO 2还原的性能。
• Achieving Reversible Sensing of Nitroxyl by Tuning the Ligand Environment of Azamacrocyclic Copper(II) Complexes
  作者：Sunghee Kim、Mikael A. Minier、Andrei Loas、Sabine Becker、Fang Wang、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/jacs.5b12825

  日期：2016.2.17

  To elucidate the factors that impart selectivity for nitroxyl (HNO) over nitric oxide (NO), thiols, and H2S in metal-based fluorescent probes, we investigated five Cu(II)-cyclam (14-N4) derivatives. Upon exposure to NO gas at pH 7, no changes occur in the UV-vis spectra of any of the complexes. Addition of Angeli's salt to generate HNO promotes reduction of Cu(II) only in the case of [Cu(II)(14-N4-Ts)(OTf)2]

  为了阐明在金属基荧光探针中硝酰 (HNO) 选择性高于一氧化氮 (NO)、硫醇和 H2S 的因素，我们研究了五种 Cu(II)-环菌素 (14-N4) 衍生物。暴露于 pH 值为 7 的 NO 气体后，任何配合物的紫外-可见光谱均未发生变化。添加 Angeli 盐以生成 HNO 仅在 [Cu(II)(14-N4-Ts)(OTf)2] 的情况下促进 Cu(II) 的还原，该系列具有最正的还原潜力。为了深入了解观察到的反应性，我们制备了混合硫杂/氮杂 14-N2S2 配体的 Cu(II) 配合物。[Cu(II)(14-N2S2)(OTf)2] 在 pH 7 时与 HNO 发生可逆反应，尽管对硫醇和 是非选择性反应。