3-methyl-1-(4-toluenesulfonyl)-4-vinyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-(4-toluenesulfonyl)-4-vinyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole
• 英文别名: 4-methyl-2,5-dihydro-1-(toluene-4-sulfonyl)-3-vinyl-1H-pyrrole；3-methyl-1-tosyl-4-vinyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole；3-Ethenyl-4-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,5-dihydropyrrole；3-ethenyl-4-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,5-dihydropyrrole
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂S
• 分子量: 263.36
• InChiKey: BMBFGSUROLMYND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-(2-methylallyl)-N-(prop-2-ynyl)benzenesulfonamide 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 乙烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以30%的产率得到3-methyl-1-(4-toluenesulfonyl)-4-vinyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  取代基对烯炔闭环复分解多键的影响

  摘要：

  在烯炔的闭环复分解（RCM）反应中，多键上的取代基非常重要。尽管使用第一代钌-卡宾配合物1a的具有单取代烯烃的烯炔的RCM顺利进行，但使用1a的具有二取代烯烃和内部炔烃的烯炔的RCM不进行。然而，发现含有 N-杂环卡宾作为配体的第二代钌-卡宾配合物 1b 或 1c 对这种烯炔非常有效，并且以高收率形成双复分解产物。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<678::aid-adsc678>3.0.co;2-p

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Cyclizations of 1,6-Enynes: Alkoxycyclizations andexo/endo Skeletal Rearrangements
  作者：Cristina Nieto-Oberhuber、M. Paz Muñoz、Salomé López、Eloísa Jiménez-Núñez、Cristina Nevado、Elena Herrero-Gómez、Mihai Raducan、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.200501088

  日期：2006.2.8

  Gold(I) complexes are the most active catalysts for alkoxy- or hydroxycyclization and for skeletal rearrangement reactions of 1,6-enynes. Intramolecular alkoxycyclizations also proceed efficiently in the presence of gold(I) catalysts. The first examples of the skeletal rearrangement of enynes by the endocyclic cyclization pathway are also documented. Iron(III) is also able to catalyze exo and endo

  金（I）配合物是最有效的催化剂，用于烷氧基或羟基环化以及1,6-炔烃的骨架重排反应。在金（I）催化剂的存在下，分子内烷氧基环化也有效地进行。还记录了环内环化途径引起的炔烃骨架重排的第一个例子。铁（III）还能够催化1,6-烯炔的外切和内切骨架重排，尽管这种转化的范围更为有限。金（I）催化的环内环化反应的机理不同于在PdII，HgII或RhI催化剂存在下的机理。
• Gold(I) Complexes Nuclearity in Constrained Ferrocenyl Diphosphines: Dramatic Effect in Gold‐Catalyzed Enyne Cycloisomerization
  作者：Tuan‐Anh Nguyen、Julien Roger、Houssein Nasrallah、Vincent Rampazzi、Sophie Fournier、Hélène Cattey、E. Daiann Sosa Carrizo、Paul Fleurat‐Lessard、Charles H. Devillers、Nadine Pirio、Dominique Lucas、Jean‐Cyrille Hierso

  DOI：10.1002/asia.202000579

  日期：2020.9.15

  selectivity of gold‐catalysed cycloisomerization. Cationic linear digold(I) bis(dicyclohexylphosphino) ferrocenes outperform other catalysts in the demanding regioselective cycloisomerization of enyne sulphonamides into cyclohexadienes. Conversely, tetrahedral and trigonal cationic monogold(I) complexes were found incompetent for enyne cycloaddition. We used the two‐coordinate linear electron‐rich Au(I) complex

  二-叔-butylated二（膦基）二茂铁的配体轴承膦取代基R（R =苯基，环己基，异丙基，三甲苯基，或呋喃基）可以调节金（I）卤化物络合物的选择性形成。因此，在条件调整时形成了双核线性二坐标，但也很少见的单核三角三坐标和四面体四坐标复合物。氯化金（I）和稀有的碘化金（I）均被合成，并对其X射线衍射分析进行了报道。本文通过其对金催化的环异构化的效率和选择性的强烈影响，进一步说明了Au（I）配合物中结构和核原子控制的重要性。在要求严格的烯炔磺酰胺区域选择性环异构化为环己二烯的过程中，阳离子线性二甲叉基（I）双（二环己基膦基）二茂铁的性能优于其他催化剂。反过来，发现四面体和三角阳离子单金（I）配合物不适合烯炔环加成。我们使用了两坐标线性富电子的Au（I）络合物2 B（[R = CY）以扩展具有高活性和优异的选择性不同的1,6-烯炔sulfonylamines的选择性分子内环加成的范围内环己二烯产物。
• Missing cyclization pathways and new rearrangements unveiled in the gold(I) and platinum(II)-catalyzed cyclization of 1,6-enynes
  作者：Catalina Ferrer、Mihai Raducan、Cristina Nevado、Christelle K. Claverie、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.122

  日期：2007.7

  formed in the 6-endo-dig cyclization may evolve to form seven-membered ring intermediates. This has been achieved for the first time by using highly electrophilic platinum(II) and gold(I) complexes. Gold(I) also triggers a remarkable rearrangement of certain enynes leading to complex cyclic systems. A new cationic platinacycle is described, which catalyzes skeletal rearrangements and other reactions of

  在6- end - dig环化反应中形成的环丙基金属卡宾可能会演变成七元环中间体。这是通过使用高度亲电的铂（II）和金（I）配合物首次实现的。金（I）还引发某些烯炔的显着重排，从而导致复杂的循环系统。描述了一种新的阳离子铂环化合物，其在室温下催化骨架重排和烯炔的其他反应。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Enynes to Bicyclo[4.1.0]heptenes
  作者：Sun Young Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/jo902273x

  日期：2010.2.19

  Efficient rhodium(I)-catalyzed cyclopropanation reactions of nitrogen-tethered 1,6-enynes to azabicyclo[4.1.0]heptenes are reported. Moreover, rhodium(I)-catalyzed tandem cycloisomerization and carbonylative [3+3+1] cycloaddition reactions of a cyclopropylenyne have been observed.

  据报道，高效的铑（I）催化的氮系1,6-炔烃与氮杂双环[4.1.0]庚烯的环丙烷化反应。而且，已经观察到铑（I）催化的串联丙烯环的串联环异构化和羰基化的[3 + 3 + 1]环加成反应。
• Skeletal Reorganization of Enynes Catalyzed by a Ru(II)–Ru(III) Mixed-valence Complex under an Atmosphere of O₂ or CO
  作者：Takahiro Nakae、Tomohiko Yasunaga、Motonobu Kamiya、Yoshiya Fukumoto、Naoto Chatani

  DOI：10.1246/cl.130785

  日期：2013.12.5

  A mixed-valence Ru(II)–Ru(III) complex was used to catalyze the skeletal reorganization of 1,6-enynes, leading to the production of 1-vinylcyclopentene derivatives. The reaction proceeded optimally in an atmosphere of O2 or CO. The presence of an alkyl group at the internal olefinic carbon in the starting enyne resulted in an increase in product yield compared to that bearing no substituent on the olefin moiety.

  混合价 Ru(II)-Ru(III) 络合物用于催化 1,6-烯炔的骨架重组，从而产生 1-乙烯基环戊烯衍生物。该反应在O2或CO气氛中进行得最佳。与烯烃部分上没有取代基的产物相比，起始烯炔中内部烯属碳上存在烷基导致产物收率增加。