Erythristemine; (3beta,11alpha)-1,2,6,7-四去氢-3,11,15,16-四甲氧基刺桐烷 | 28619-41-2

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 中文名称: Erythristemine; (3beta,11alpha)-1,2,6,7-四去氢-3,11,15,16-四甲氧基刺桐烷
• 中文别名: (3BETA,11ALPHA)-1,2,6,7-四去氢-3,11,15,16-四甲氧基刺桐烷；Erythristemine;(3beta,11alpha)-1,2,6,7-四去氢-3,11,15,16-四甲氧基刺桐烷
• 英文名称: (+/-)-erythristemine
• 英文别名: Erythristemine；(2R,9R,13bS)-2,9,11,12-tetramethoxy-2,6,8,9-tetrahydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline
• CAS: 28619-41-2；125145-53-1
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₄
• 分子量: 343.423
• InChiKey: IUMRZRWBQPPMSS-GKCIPKSASA-N

物化性质

• 沸点：
  494.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  rac-S-methyl O-((1R,3aR,3a1R,8S,11aR,11bS)-2,2,5,6,8-pentamethoxy-11-oxo-2,3,3a1,8,9,11,11a,11b-octahydro-1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinolin-1-yl) carbonodithioate 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 cerium(III) chloride 、 二苯基二硒醚 、 三正丁基氢锡 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Erythristemine; (3beta,11alpha)-1,2,6,7-四去氢-3,11,15,16-四甲氧基刺桐烷
  参考文献：
  名称：

  红霉素骨架11β位的立体选择性甲氧基化：（±）-赤藓碱的全合成

  摘要：

  在甲醇中用硝酸铈铵处理顺式-赤藓醇-8-或1,7-环-顺式：赤藓醇-8-得到相应的11β-甲氧基化合物，其收率相当可观。它们以高收率被转化为天然的11-氧化的红藻生物碱，赤藓碱。

  DOI：

  10.1039/p19890001357

文献信息

• Stereoselective methoxylation at the 11β-position of the erythrinan skeleton: total synthesis of (±)-erythristemine
  作者：Kimiaki Isobe、Kunihiko Mohri、Naoko Takeda、Shinto Hosoi、Yoshisuke Tsuda

  DOI：10.1039/p19890001357

  日期：——

  1,7-cyclo-cis :erythrinan-8-one with ceric ammonium nitrate in methanol gave the appreciable yields of the corresponding 11β-methoxy compounds; these were converted into the natural 11-oxygenated erythrinan alkaloid, erythristemine, in high yield.

  在甲醇中用硝酸铈铵处理顺式-赤藓醇-8-或1,7-环-顺式：赤藓醇-8-得到相应的11β-甲氧基化合物，其收率相当可观。它们以高收率被转化为天然的11-氧化的红藻生物碱，赤藓碱。
• Stereoselective Introduction of Oxygen Functionalities at the 11.BETA.-Position of Erythrinan Skeleton: Total Syntheses of (.+-.)-Erythristemine and (+)-Erythrartine.
  作者：Kimiaki ISOBE、Kunihiko MOHRI、Naoko TAKEDA、Kazumi SUZUKI、Shinzo HOSOI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.42.197

  日期：——

  Oxidation of 8-oxoerythrinan and 8-oxo-1, 7-cycloerythrinan derivatives with 2 mol eq of ceric ammonium nitrate in alcohols or acetic acid gave the corresponding 11β-alkoxy or acetoxy compounds in moderate yield. Thus, (±)-3, 3, 15, 16-tetramethoxy-1, 7-cycloerythrinan-2, 8-dione and (+)-erysotramidine gave the corresoponding 11β-methoxy and 11β-acetoxy derivatives on oxidation in methanol and in acetic acid, respectively. Those compounds were respectively converted into (±)-erythristemine and (+)-erythrartine in several steps, thus achieving the total synthesis of these alkaloids.

  在醇或乙酸中，使用2摩尔当量的硝酸铈铵对8-氧代赤藓烷和8-氧代-1,7-环赤藓烷衍生物进行氧化反应，以中等产率得到了相应的11β-烷氧基或乙酸氧基化合物。因此，（±）-3,3,15,16-四甲氧基-1,7-环赤藓烷-2,8-二酮和（+）-赤藓酰胺分别在甲醇和乙酸中氧化，得到了相应的11β-甲氧基和11β-乙酸氧基衍生物。这些化合物分别经过几步反应，转化为（±）-赤藓碱和（+）-赤藓石碱，从而实现了这些生物碱的全合成。