(1S,2R,3S,5R,10S,11R)-(+)-5-hydroxy-8-azatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^3,8>tetradec-12-en-9-one | 139750-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1S,2R,3S,5R,10S,11R)-(+)-5-hydroxy-8-azatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^3,8>tetradec-12-en-9-one
• 英文别名: (1S,2R,3S,5R,10S,11R)-5-hydroxy-8-azatetracyclo[9.2.1.02,10.03,8]tetradec-12-en-9-one
• CAS: 139750-97-3
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: YPXVQWKLBNYJAQ-NAFSEIKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3S,5R,10S,11R)-(+)-5-hydroxy-8-azatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^3,8>tetradec-12-en-9-one 在 platinum(IV) oxide 咪唑 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.6h， 生成 S-(+)-methyl O-(7R,8aR)-3-oxoindolizidin-7-yl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  使用串联非对映选择性酰基亚胺环化和逆向 Diels-Alder 反应序列制备双环生物碱的新方法。(+)-Indolizidine 和 (+)-Laburnine 的合成

  摘要：

  由于手性 γ-羟基内酰胺中的双环 [2.2.1] 庚烯部分，本文描述了一种通过立体控制进行非对映选择性阳离子环化的新方法。非对映选择性反应随后进行 Diels-Alder 环化转化已成功应用于 (+)-吲哚里西啶和 (+)-laburnine (=trachelanthamidine) 的手性合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1991.2135
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,3S,5R,10S,11R)-(+)-9-oxo-8-azatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^3,8>tetradec-12-en-5-yl formate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(1S,2R,3S,5R,10S,11R)-(+)-5-hydroxy-8-azatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^3,8>tetradec-12-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  使用串联非对映选择性酰基亚胺环化和逆向 Diels-Alder 反应序列制备双环生物碱的新方法。(+)-Indolizidine 和 (+)-Laburnine 的合成

  摘要：

  由于手性 γ-羟基内酰胺中的双环 [2.2.1] 庚烯部分，本文描述了一种通过立体控制进行非对映选择性阳离子环化的新方法。非对映选择性反应随后进行 Diels-Alder 环化转化已成功应用于 (+)-吲哚里西啶和 (+)-laburnine (=trachelanthamidine) 的手性合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1991.2135

文献信息

• A Novel Approach to Bicyclic Alkaloids Using a Tandem Diastereoselective Acyliminocyclization and Retro Diels–Alder Reaction Sequence. Synthesis of (+)-Indolizidine and (+)-Laburnine
  作者：Yoshitsugu Arai、Tohru Kontani、Toru Koizumi

  DOI：10.1246/cl.1991.2135

  日期：1991.12

  A new approach to a diastereoselective cationic cyclization by stereocontrol due to the bicyclo[2.2.1]heptene moiety in a chiral γ-hydroxy lactam is described. The diastereoselective reaction followed by Diels–Alder cycloreversion has been successfully applied to a chiral synthesis of (+)-indolizidine and (+)-laburnine (=trachelanthamidine).

  由于手性 γ-羟基内酰胺中的双环 [2.2.1] 庚烯部分，本文描述了一种通过立体控制进行非对映选择性阳离子环化的新方法。非对映选择性反应随后进行 Diels-Alder 环化转化已成功应用于 (+)-吲哚里西啶和 (+)-laburnine (=trachelanthamidine) 的手性合成。
• Chemistry of Novel Compounds with Multifunctional Carbon Structure. 8. Application of the α-Cyano-α-fluorophenylacetic Acid (CFPA) Method to the Enantiomeric Excess Determination of Some Hindered Alcohols in Asymmetric and Natural Product Syntheses
  作者：Yoshio Takeuchi、Noriaki Itoh、Shun-ichi Kawahara、Toru Koizumi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80542-1

  日期：1993.2

  pinacolyl alcohol was found to proceed more than 500 times faster than that of MTPA chloride (1b) suggesting that the CFPA method induces potentially much less kinetic resolution than the widely used MTPA method in enantiomeric excess (ee) determination. Some applications of CFPA method were also investigated to evaluate practical use of CFPA reagent in ee determination of some hindered alcohols in asymmetric

  发现CFPA氯化物（2b）与松香烯醇的反应比MTPA氯化物（1b）的反应快500倍以上，这表明CFPA方法在对映体过量（ee ） 决心。还研究了CFPA方法的一些应用，以评估CFPA试剂在不对称和天然产物合成中某些受阻醇的ee测定中的实际应用。
• Arai, Yoshitsugu; Kontani, Tohru; Koizumi, Toru, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 1, p. 15 - 24
  作者：Arai, Yoshitsugu、Kontani, Tohru、Koizumi, Toru

  DOI：——

  日期：——