3-methoxyphenyl formate | 30114-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-methoxyphenyl formate
• 英文别名: (3-Methoxyphenyl) formate
• CAS: 30114-41-1
• 化学式: C₈H₈O₃
• 分子量: 152.15
• InChiKey: UHSYECUZTGMGJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxyphenyl formate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-甲氧基苯酚
  参考文献：
  名称：

  The Baeyer-Villiger Oxidation of Aromatic Aldehydes and Ketones with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Selenium Compounds. A Convenient Method for the Preparation of Phenols

  摘要：

  一系列有机硒化合物被研究作为过氧化氢在拜耳-维利格氧化反应中的活化剂。结果发现，这是一种方便且经济的转化具有聚合环系或供电子取代基的芳香醛、乙酰苯的多甲氧基衍生物为酚类的方法。该方法使用由芳硒酸活化的过氧化氢作为氧化剂。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27183
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 在 selenium(IV) oxide 、 双氧水 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-methoxyphenyl formate
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸对Dakin反应的加速

  摘要：

  描述了由添加三氟乙酸引起的 Dakin 反应加速。修改后的协议通过酸性介质中的过氧化氢在室温下 4 小时内将芳香醛转化为相应的酚类。这种加速归因于过氧化氢在酸性介质中的稳定性。此修改后的协议提供了替代且易于获取已用于合成各种天然产品的重要酚类前体的途径。

  DOI：

  10.3184/174751914x14014814873316

文献信息

• The formyloxyl radical: electrophilicity, C–H bond activation and anti-Markovnikov selectivity in the oxidation of aliphatic alkenes
  作者：Miriam Somekh、Mark A. Iron、Alexander M. Khenkin、Ronny Neumann

  DOI：10.1039/d0sc04936k

  日期：——

  outer-sphere electron transfer between the formyloxyl radical donor and the [CoIIIW12O40]5− polyanion acceptor forming a donor–acceptor [D+–A−] complex is proposed to induce the observed anti-Markovnikov selectivity. Finally, the overall reactivity of HC(O)O˙ towards hydrogen abstraction was evaluated using additional substrates. Alkanes were only slightly reactive, while the reactions of alkylarenes

  过去，很少通过实验观察到甲酰氧基自由基HC（O）O 3，这些研究是在电子结构的背景下进行的理论光谱分析。缺乏方便的制备甲酰氧基自由基的方法，使得人们无法研究其对有机底物的反应性。最近，我们发现在甲酸/甲酸锂的阳极电化学氧化中形成了HC（O）O 3。使用[Co III W 12 O 40 ] 5-聚阴离子催化剂，可导致由苯形成甲酸苯酯。在这里，我们介绍我们对电化学原位反应性的研究用有机底物生成HC（O）O 3。根据实验和计算得出的哈米特线性自由能关系，与苯的反应和选择的取代衍生物表明，HC（O）O 3是亲电子的。HC（O）O 3与末端烯烃的反应明显有利于抗马尔可夫尼科夫氧化反应，产生相应的醛作为主要产物以及进一步的氧化产物。以1-己烯为代表的底物进行的可能的反应路径分析，有利于从烯丙基C–H键中抽出氢形成己烯丙基的可能性，然后强烈建议在C1位置进一步进攻第二个HC（O）O˙自由基。据推测，进一步的氧化产物主要是由于HC（O）O
• Palladium-Catalyzed Hydroesterification of Alkynes Employing Aryl Formates without the Use of External Carbon Monoxide
  作者：Yuko Katafuchi、Tetsuaki Fujihara、Tomohiro Iwai、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/adsc.201000750

  日期：2011.2.11

  highly efficient hydroesterification of alkynes employing aryl formates has been developed without the use of external carbon monoxide and at ambient pressure. The reaction in the presence of a palladium-xantphos catalyst system selectively affords α,β-unsaturated esters in good to high yields. Use of an aryl formate is crucial and alkyl formates did not react at all. The hydroesterification of norbornene

  已经开发了在不使用外部一氧化碳的情况下并且在环境压力下使用芳基甲酸酯的炔烃的高效加氢酯化。在钯-黄磷催化剂体系存在下的反应以良好至高收率选择性地提供α，β-不饱和酯。甲酸芳基酯的使用至关重要，烷基甲酸酯根本不反应。降冰片烯和末端烯烃的加氢酯化也容易在相似的反应条件下进行。机理研究表明，加氢酯化过程中发生了芳基甲酸酯向一氧化碳和苯酚衍生物的转化。Xantphos作为芳基甲酸酯的转化和加氢酯化反应的配体都是非常有效的。
• Palladacycle-Catalyzed Carbonylation of Aryl Iodides or Bromides with Aryl Formates
  作者：Guangwei Chen、Yuting Leng、Fan Yang、Shiwei Wang、Yangjie Wu

  DOI：10.1002/cjoc.201300675

  日期：2013.12

  palladacycle‐catalyzed aromatic carbonylation reaction of aryl formates with aryl iodides or bromides has been developed. Commercially available and easily prepared aryl formates were employed as carbonyl sources without the use of external carbon monoxide. The present catalytic system shows broad functional group tolerance and affords aryl benzoate derivatives in good to excellent yields.

  已经开发出一种有效的由戊四环催化的芳基甲酸酯与芳基碘化物或溴化物的芳族羰基化反应。在不使用外部一氧化碳的情况下，将可商购且易于制备的芳基甲酸酯用作羰基来源。本催化体系显示出宽泛的官能团耐受性，并以良好至优异的产率提供了苯甲酸芳基酯衍生物。
• A New Simple Method for the Preparation of Aryl Formates from Phenols
  作者：Imran Ali Hashmi、Willi Kantlehner、Ivo C. Ivanov

  DOI：10.1515/znb-2008-0414

  日期：2008.4.1

  Abstract Aryl formates are prepared in a two step one-pot procedure from phenols. Firstly the formylating reagent triformamide (1b) is generated from sodium diformamide (2) and methanesulfonyl chloride in situ, which reacts with phenols 4a - f to give aryl formates 5a - f in good yields. Triformamide, prepared in situ, transforms anisole in the presence of aluminum chloride to the N-(diarylmethyl)formamide

  摘要 甲酸芳基酯是通过两步一锅法从苯酚制备的。首先，甲酰化试剂三甲酰胺 (1b) 由二甲酰胺钠 (2) 和甲磺酰氯原位生成，其与苯酚 4a - f 反应以良好的产率得到甲酸芳基酯 5a - f。原位制备的三甲酰胺在氯化铝存在下将苯甲醚转化为 N-（二芳基甲基）甲酰胺 7。
• Orthoamides, LVI [1]. A New Method of Wide Scope for the Preparation of Aryl Formates
  作者：Georg Ziegler、Willi Kantlehner

  DOI：10.1515/znb-2001-1112

  日期：2001.11.1

  Aryl formates 4a-u, 6 , 8 , 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26 are prepared by formylation of hydroxyarenes 3a-u, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 19, 21, 23, 25 with N,N-diformylacetamide (1) or triformamide (2), respectively, in fairly good yields. The reactions can be catalyzed by sodium diformamide or praseodymium(III) triflate. The thiolformate 28 was obtained analogously from 1-thionaphthol (27).

  芳香基甲酸酯4a-u、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26是通过羟基芳香化合物3a-u、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23、25分别与N,N-二甲酰乙酰胺（1）或三甲酰胺（2）甲酰化反应得到的，产率相当不错。这些反应可以通过二甲酰胺钠或镨(III)三氟甲磺酸催化。巯基甲酸酯28是类似地从1-硫代萘酚（27）得到的。