(-)-(3aS,4R,9aR,9bS)-1,2,3a,4,6,7,9a,9b-Octahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho<2,1-b>furan-4-ol | 131544-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: (-)-(3aS,4R,9aR,9bS)-1,2,3a,4,6,7,9a,9b-Octahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho<2,1-b>furan-4-ol
• 英文别名: (-)-(3aS,4R,9aR,9bS)-1,2,3a,4,6,7,9a,9b-Octahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho[2,1-b]furan-4-ol；(3aS,4R,9aR,9bS)-3a,6,6,9a-tetramethyl-2,4,7,9b-tetrahydro-1H-benzo[e][1]benzofuran-4-ol
• CAS: 131544-53-1
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂
• 分子量: 248.365
• InChiKey: AAJTXAAOSXLKLT-ZCDTZLGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3aS,4R,9aR,9bS)-1,2,3a,4,6,7,9a,9b-Octahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho<2,1-b>furan-4-ol 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 64.33h， 生成 O-[(3aS,4R,5aS,9aS,9bS)-3a,6,6,9a-tetramethyl-2,4,5,5a,7,8,9,9b-octahydro-1H-benzo[e][1]benzofuran-4-yl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Adaptation of oxyanionic sigmatropy to the convergent enantioselective synthesis of ambergris-type odorants

  摘要：

  为了将β,γ-不饱和酮组分适应于针对几种类似labdane的三环醚的阴离子氧-Cope策略，已成功制备了具有高光学纯度的(-)-(1S,4R)-5,8,8-三甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮。与2,3-二氢呋喃和二氢吡喃的二氯铈衍生物进行的缩合反应从受阻较少的π表面区域选择性地进行，从而为阴离子加速的[3,3]σ位移奠定了基础。所形成的烯醇负离子相对于其互变异构体在电子上不稳定性更高，从而能够高效地生成互变异构体。这些互变异构体通过与苯基硒烷基氯的反应被捕获。在完成硒氧化物消除和NaBH4-CeCl3还原后，即可进行反式A/B环立体化学的构建。然而，直接对原始的二烯酮进行饱和处理反而生成了顺式A/B异构体。通过将这些化合物转化为相应的环状碳硫酯，并在自由基条件下对这些中间体进行还原，最终完成了手性选择性合成。研究结果表明，一种实用的途径已成功开发，可制备某些具有强嗅觉活性的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo00023a018
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(3aS,9aR,9bS)-1,2,6,7,9a,9b-Hexahydro-6,6,9a-trimethylnaphtho<2,1-b>furan-4(3aH)-one 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (-)-(3aS,4R,9aR,9bS)-1,2,3a,4,6,7,9a,9b-Octahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho<2,1-b>furan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Adaptation of oxyanionic sigmatropy to the convergent enantioselective synthesis of ambergris-type odorants

  摘要：

  为了将β,γ-不饱和酮组分适应于针对几种类似labdane的三环醚的阴离子氧-Cope策略，已成功制备了具有高光学纯度的(-)-(1S,4R)-5,8,8-三甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-酮。与2,3-二氢呋喃和二氢吡喃的二氯铈衍生物进行的缩合反应从受阻较少的π表面区域选择性地进行，从而为阴离子加速的[3,3]σ位移奠定了基础。所形成的烯醇负离子相对于其互变异构体在电子上不稳定性更高，从而能够高效地生成互变异构体。这些互变异构体通过与苯基硒烷基氯的反应被捕获。在完成硒氧化物消除和NaBH4-CeCl3还原后，即可进行反式A/B环立体化学的构建。然而，直接对原始的二烯酮进行饱和处理反而生成了顺式A/B异构体。通过将这些化合物转化为相应的环状碳硫酯，并在自由基条件下对这些中间体进行还原，最终完成了手性选择性合成。研究结果表明，一种实用的途径已成功开发，可制备某些具有强嗅觉活性的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo00023a018

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (-)-9-epi-Ambrox, a potent ambergris-type olfactory agent
  作者：Leo A. Paquette、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/jo00003a004

  日期：1991.2

  Addition of the cerium reagent derived from 5-lithio-2,3-dihydrofuran and anhydrous CeCl3 to bicyclic enone 5 (92% ee by lipase hydrolysis of its chloroacetate precursor) affords 6 selectively. Anionic oxy-Cope rearrangement of 6 in refluxing THF induces [3,3] sigmatropy and subsequent enolate ion equilibration. This tandem sequence of reactions allows for an efficient pathway to (-)-2.