[(1,2,4-cyclopentadienyl(C(CH₃))₃)₂Mn] | 198199-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1,2,4-cyclopentadienyl(C(CH₃))₃)₂Mn]
• 英文别名: hexa(tert.-butyl)manganocene；[(1,2,4-(Me3C)3C5H2)2Mn]；Bis(1,2,4-tri-tert-butyl-cyclopentadienyl)manganese；manganese(2+);1,2,4-tritert-butylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 198199-28-9
• 化学式: C₃₄H₅₈Mn
• 分子量: 521.773
• InChiKey: YCDZCUZIUYFZNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.59
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7,13,16,21,24-六氧-1,10-二氮双环[8.8.8]二十六烷 、 [(1,2,4-cyclopentadienyl(C(CH₃))₃)₂Mn] 、 potassium graphite 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [K(2.2.2-cryptand)][(1,2,4-cyclopentadienyl(C(CH₃))₃)₂Mn]
  参考文献：
  名称：

  衍生的锰茂，二茂铁和钴茂金属阴离子的分离和电子结构

  摘要：

  近70年前发现的二茂铁标志着茂金属化学的起源。尽管很快发现了二茂铁阳离子，但直到2016年才分离出衍生化的二茂铁阳离子，并且仅在低温电化学研究中才观察到二茂铁的单阴离子。在这里，我们报告了固态衍生化二茂铁阴离子的分离，它是3d金属茂的同构结构家族的一部分，该金属结构由夹在两个庞大的Cp ttt配体之间的金属中心（锰，铁或钴）的阴离子络合物组成Cp ttt是{1,2,4-C 5 H 2 t Bu 3}。这些对热和空气敏感的络合物在−30°C以上会迅速分解。但是，我们能够通过各种物理技术和从头算来表征所有金属茂铁。这些数据使我们能够映射此metallocenate家族的电子结构，包括一个意想不到的高自旋小号 = 3/2地面为19状态ë -衍生的二茂铁的阴离子。

  DOI：

  10.1038/s41557-020-00595-w
• 作为产物：
  描述：

  manganese(ll) chloride 、 1,2,4-tri-(tert-butyl)cyclopentadiene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66%的产率得到[(1,2,4-cyclopentadienyl(C(CH₃))₃)₂Mn]
  参考文献：
  名称：

  Spin Equilibria in Monomeric Manganocenes: Solid-State Magnetic and EXAFS Studies

  摘要：

  Magnetic susceptibility measurements and X-ray data confirm that tert-butyl-substituted manganocenes [(Me3C)(n)C5H5-n](2)Mn (n=1, 2) follow the trend previously observed with the methylated manganocenes; that is, electron-donating groups attached to the Cp ring stabilize the low-spin (LS) electronic ground state relative to Cp2Mn and exhibit higher spin-crossover (SCO) temperatures. However, introducing three CMe3 groups on each ring gives a temperature-invariant high-spin (HS) state manganocene. The origin of the high-spin state in [1,2,4-(Me3C)(3)C5H2](2)Mn is due to the significant bulk of the [1,2,4-(Me3C)(3)C5H2](-) ligand, which is sufficient to generate severe inter-ring steric strain that prevents the realization of the low-spin state. Interestingly, the spin transition in [1,3-(Me3C)(2)C5H3](2)Mn is accompanied by a phase transition resulting in a significant irreversible hysteresis (Delta T-c=16 K). This structural transition was also observed by extended X-ray absorption fine-structure (EXAFS) measurements. Magnetic susceptibility studies and X-ray diffraction data on SiMe3-substituted manganocenes [(Me3Si)(n)C5H5-n](2)Mn (n=1, 2, 3) show high-spin configurations in these cases. Although tetra- and hexasubstituted manganocenes are high-spin at all accessible temperatures, the disubstituted manganocenes exhibit a small low-spin admixture at low temperature. In this respect it behaves similarily to [(Me3C)-(Me3Si)C5H3](2)Mn, which has a constant low-spin admixture up to 90 K and then gradually converts to high-spin. Thermal spin-trapping can be observed for [(Me3C)(Me3Si)C5H3](2)Mn on rapid cooling.

  DOI：

  10.1021/om800922j

文献信息

• High spin-Manganocene mit sperrigen, alkylierten Cyclopentadienyl-Liganden
  作者：Helmut Sitzmann、Marion Sch�r、Elmar Dormann、Marc Kelemen

  DOI：10.1002/zaac.19976231021

  日期：1997.10

  AbstractOctaisopropylmanganocen und Hexa(tert.‐butyl)manganocen zeigen high spin‐Verhalten, während beim 1,1′,2,2′,4,4′‐Hexaisopropyl‐3,3′,5,5′‐tetramethylmanganocen ein spin crossover von der high spin‐ zur low spin‐Konfiguration beim Abkühlen unter −106°C auftritt. 1,1′‐Diisopropyl‐octamethylmanganocen zeigt low spin‐Verhalten bei 36°C in Lösung. Der elektronische Einfluß der Ringalkylierung, welcher low spin‐Manganocene begünstigt, wird bei Derivaten mit mehreren sperrigen Alkylgruppen übertroffen von einem sterischen Effekt der Metall/Ring‐Abstandsvergrößerung, welche das Ligandenfeld schwächt und high spin‐Verhalten hervorruft.