[U(N{CH₂CH₂NSi(iPr)₃}₃)(THF)][BPh₄] | 1626381-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [U(N{CH₂CH₂NSi(iPr)₃}₃)(THF)][BPh₄]
• 英文别名: [U(Tren^TIPS)(THF)][BPh₄]；2-[Bis[2-tri(propan-2-yl)silylazanidylethyl]amino]ethyl-tri(propan-2-yl)silylazanide;oxolane;tetraphenylboranuide;uranium(4+)；2-[bis[2-tri(propan-2-yl)silylazanidylethyl]amino]ethyl-tri(propan-2-yl)silylazanide;oxolane;tetraphenylboranuide;uranium(4+)
• CAS: 1626381-28-9
• 化学式: C₂₄H₂₀B*C₃₇H₈₃N₄OSi₃U
• 分子量: 1241.61
• InChiKey: DAHRRGXSBFEPPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.8
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  15.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [U(N{CH₂CH₂NSi(iPr)₃}₃)(THF)][BPh₄] 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [{U(N(CH₂CH₂NSiPrⁱ₃)₃)}₂(μ-η²:η²-As₂H₂)]
  参考文献：
  名称：

  铀-三酰氨基胺络合物中2-花生四烯酸酯的光解和还原活化：去羰基砷基转移反应和高度弯曲和还原形式的捕获。

  摘要：

  对2-砷杂萘甲酸根阴离子的化学知之甚少，但是迄今为止，还原时它仅经历了片段化反应。在这里，我们报告了[U（TrenTIPS）（OCAs）]（2，TrenTIPS = N（CH2 CH2 NSiiPr3）3）的合成，这是第一个可分离的in系元素2-花生四烯酸酯键。2的紫外线光解导致脱羰基作用，但未分离出假定的[U（TrenTIPS）（As）]产物，而是仅分离出[{U（TrenTIPS）} 2（μ-η2：η2-As2 H2）]（3）成立了。相比之下，用[U（TrenTIPS）]还原2得到的混合价砷[[U（TrenTIPS）} 2（μ-As）]（4）的收率非常低。配合物4是不稳定的，因此无法进行全面表征，但是这些光解和还原反应证明2-花生四烯酸酯有随CO释放和As转移而断裂的趋势。然而，将2加到石墨-钾和2,2,2-cryptand的电子混合物中，得到[{U（TrenTIPS）} 2 {μ-η2

  DOI：

  10.1002/chem.201903973
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 [U(Tren^TIPS)(I)] 、 triethylammonium tetraphenylborate 在 benzyl potassium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 33.0h， 以92%的产率得到[U(N{CH₂CH₂NSi(iPr)₃}₃)(THF)][BPh₄]
  参考文献：
  名称：

  三酰氨基-铀（IV）-稳定的末端母体磷酸盐和膦亚基配合物

  摘要：

  [U（Tren TIPS）（THF）] [BPh 4 ]（1 ; Tren TIPS = N {CH 2 CH 2 NSi（i Pr）3 } 3）与NaPH 2的反应提供了新颖的f嵌段末端母体磷化物复合物[U（Tren TIPS）（PH 2）]（2 ; U–P = 2.883（2）Å）。的治疗2与一个当量的KCH 2 ç 6 ħ 5时，可以得到前所未有的金属稳定化的终端父亚膦配合物[U（特伦苯并-15-冠-5醚（B15C5）两个当量TIPS）（PH）] [K（B15C5）2 ]（4 ;UP= 2.613（2）Å）。DFT计算显示出Mayer键阶为1.92的极化共价UP键。

  DOI：

  10.1002/anie.201400798

文献信息

• Actinide-Pnictide (An−Pn) Bonds Spanning Non-Metal, Metalloid, and Metal Combinations (An=U, Th; Pn=P, As, Sb, Bi)
  作者：Thomas M. Rookes、Elizabeth P. Wildman、Gábor Balázs、Benedict M. Gardner、Ashley J. Wooles、Matthew Gregson、Floriana Tuna、Manfred Scheer、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/anie.201711824

  日期：2018.1.26

  characterisation is presented of the compounds [An(TrenDMBS)Pn(SiMe3)2}] and [An(TrenTIPS)Pn(SiMe3)2}] [TrenDMBS=N(CH2CH2NSiMe2But)3, An=U, Pn=P, As, Sb, Bi; An=Th, Pn=P, As; TrenTIPS=N(CH2CH2NSiPri3)3, An=U, Pn=P, As, Sb; An=Th, Pn=P, As, Sb]. The U−Sb and Th−Sb moieties are unprecedented examples of any kind of An−Sb molecular bond, and the U−Bi bond is the first two‐centre‐two‐electron (2c–2e) one. The Th−Bi

  介绍了化合物[An(Tren DMBS )Pn(SiMe 3 ) 2 }]和[An(Tren TIPS )Pn(SiMe 3 ) 2 }][Tren DMBS =N(CH 2 CH 2 )的合成和表征NSiMe 2 But ) 3、An=U、Pn=P、As、Sb、Bi ；An=Th，Pn=P，As；Tren TIPS =N(CH 2 CH 2 NSiPr i 3 ) 3 , An=U, Pn=P, As, Sb; An=Th，Pn=P，As，Sb]。U−Sb 和 Th−Sb 部分是任何类型的 An−Sb 分子键中前所未有的例子，而 U−Bi 键是第一个双中心双电子 (2c–2e) 键。Th−Bi 组合太不稳定而无法分离，这凸显了这些联系的脆弱性。然而，U−Bi 配合物是环境条件下宏观尺度上涉及锕系元素的两种元素中最重的 2c–2e 配对，只有在低温基质隔离条件下制备的 An−An 配对
• Crystalline Diuranium Phosphinidiide and μ-Phosphido Complexes with Symmetric and Asymmetric UPU Cores
  作者：Thomas M. Rookes、Benedict M. Gardner、Gábor Balázs、Matthew Gregson、Floriana Tuna、Ashley J. Wooles、Manfred Scheer、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/anie.201706002

  日期：2017.8.21

  ether) with [UN(CH2 CH2 NSiMe2 But )2 CH2 CH2 NSi(Me)(CH2 )(But )}] (6) produced the diuranium μ-phosphido complex [U(TrenTIPS )}(μ-P)U(TrenDMBS )}][Na(12C4)2 ] [7, TrenDMBS =N(CH2 CH2 NSiMe2 But )3 ]. Compounds 4 and 7 are unprecedented examples of uranium phosphido complexes outside of matrix isolation studies, and they rapidly decompose in solution underscoring the paucity of uranium phosphido complexes

  [U(TrenTIPS )(PH2 )] (1, TrenTIPS =N(CH2 CH2 NSiPri3 )3 ) 与 C6 H5 CH2 K 和 [U(TrenTIPS )(THF)][BPh4 ] (2) 反应得到稀有的双铀母体膦二酰亚胺复合物 [U(TrenTIPS )}2 (μ-PH)] (3)。用 C6 H5 CH2 K 和两当量的苯并-15-冠-5 醚 (B15C5) 处理 3，得到二铀 μ-磷配合物 [U(TrenTIPS )}2 (μ-P)][K(B15C5)2 ] (4).或者，[U(TrenTIPS )(PH)][Na(12C4)2 ] (5, 12C4=12-冠-4 醚) 与 [UN(CH2 CH2 NSiMe2 But )2 CH2 CH2 NSi(Me) 反应(CH2 )(But )}] (6) 生成二铀μ-磷络合物 [U(TrenTIPS )}(μ-P)U(TrenDMBS
• Trapping of a Highly Bent and Reduced Form of 2‐Phosphaethynolate in a Mixed‐Valence Diuranium–Triamidoamine Complex
  作者：Rosie Magnall、Gábor Balázs、Erli Lu、Floriana Tuna、Ashley J. Wooles、Manfred Scheer、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/anie.201904676

  日期：2019.7.22

  The chemistry of 2‐phosphaethynolate is burgeoning, but there remains much to learn about this ligand, for example its reduction chemistry is scarce as this promotes P‐C‐O fragmentations or couplings. Here, we report that reduction of [U(TrenTIPS)(OCP)] (TrenTIPS=N(CH2CH2NSiPri3)3) with KC8/2,2,2‐cryptand gives [U(TrenTIPS)}2μ‐η2(OP):η2(CP)‐OCP}][K(2,2,2‐cryptand)]. The coordination mode of this

  2-膦基胸苷酸酯的化学作用正在迅速发展，但是关于该配体的知识仍然很多，例如，其还原化学物质稀少，因为它会促进P-C-O断裂或偶联。在这里，我们报道用KC 8 / 2,2,2- crypt还原[U（Tren TIPS）（OCP）]（Tren TIPS = N（CH 2 CH 2 NSiPr i 3）3），得到[U（Tren TIPS）} 2 μ-η 2（OP）：η 2（CP）-OCP}] [K（2,2,2-cryptand）]。这种被捕集的2-磷代胸腺嘧啶的配位模式是独特的，它源自该配体的前所未有的高度还原和高度弯曲的形式，具有迄今为止任何复合物中最锐角的P-C-O角（P-C-O≈127） °）。表征数据支持混合价二价铀（III / IV）配方，其中铀的反向键合使P–C–O单元的还原形式大大降低，也许最好将其描述为铀稳定的OCP 2-。自由基二价阴离子。量子化学计算表明，这为P-C-O单
• 10.1021/acs.inorgchem.4c00923
  作者：Du, Jingzhen、Dollberg, Kevin、Seed, John A.、Wooles, Ashley J.、von Hänisch, Carsten、Liddle, Stephen T.

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c00923

  日期：——

  triamidoamine actinide separated ion pairs [An(TrenTIPS)(L)][BPh4] (TrenTIPS = N(CH2CH2NSiiPr3)3}3–; An/L = Th/DME (2Th); U/THF (2U)) affords the triactinide undeca-antimontriide Zintl clusters [An(TrenTIPS)}3(μ3-Sb11)] (An = Th (3Th), U (3U)) by dehydrocoupling. Clusters 3Th and 3U provide two new examples of the Sb113– Zintl trianion and are unprecedented examples of molecular Sb113– being coordinated

  锑化铯配合物 [Cs（18C6）2][SbH2]（1,18C6 = 18-冠-6 醚）与三酰胺基胺锕系元素分离离子对 [An（TrenTIPS）（L）][BPh4] （TrenTIPS = N（CH2CH2NSiPr3）3}3–;an/L = Th/DME （第 2 个）;U/THF （2U）） 通过脱氢偶联得到三锕系元素十一-锑三化物 Zintl 簇 [An（TrenTIPS）}3（μ3-Sb 11）] （An = Th （3Th）， U （3U））。簇 3Th 和 3U 提供了 Sb113– Zintl 三阴离子的两个新例子，并且是分子 Sb113– 与任何事物配位的前所未有的例子，因为之前的所有报告都以分离离子四元配方中的分离 Sb113– Zintl 三阴离子和非配位阳离子为特色。量子化学计算描述了 3Th 和 3U 中的主要离子 An-Sb 相互作用，尽管数据表明后者表现出比前者略多的共价
• Photolytic and Reductive Activations of 2‐Arsaethynolate in a Uranium–Triamidoamine Complex: Decarbonylative Arsenic‐Group Transfer Reactions and Trapping of a Highly Bent and Reduced Form
  作者：Rosie Magnall、Gábor Balázs、Erli Lu、Michal Kern、Joris Slageren、Floriana Tuna、Ashley J. Wooles、Manfred Scheer、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/chem.201903973

  日期：2019.11.7

  2-cryptand)] (5). The coordination mode of the trapped 2-arsaethynolate in 5 is unique, and derives from a new highly reduced and bent form of this ligand with the most acute O-C-As angle in any complex to date (O-C-As ∠ ≈128°). The trapping rather than fragmentation of this highly reduced O-C-As unit is unprecedented, and quantum chemical calculations reveal that reduction confers donor-acceptor character

  对2-砷杂萘甲酸根阴离子的化学知之甚少，但是迄今为止，还原时它仅经历了片段化反应。在这里，我们报告了[U（TrenTIPS）（OCAs）]（2，TrenTIPS = N（CH2 CH2 NSiiPr3）3）的合成，这是第一个可分离的in系元素2-花生四烯酸酯键。2的紫外线光解导致脱羰基作用，但未分离出假定的[U（TrenTIPS）（As）]产物，而是仅分离出[U（TrenTIPS）} 2（μ-η2：η2-As2 H2）]（3）成立了。相比之下，用[U（TrenTIPS）]还原2得到的混合价砷[[U（TrenTIPS）} 2（μ-As）]（4）的收率非常低。配合物4是不稳定的，因此无法进行全面表征，但是这些光解和还原反应证明2-花生四烯酸酯有随CO释放和As转移而断裂的趋势。然而，将2加到石墨-钾和2,2,2-cryptand的电子混合物中，得到[U（TrenTIPS）} 2 μ-η2