triethylammonium tetraphenylborate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethylammonium tetraphenylborate
• 英文别名: [HNEt₃][BPh₄]；[Et₃NH][BPh₄]；Tetraphenylboranuide;triethylazanium
• 化学式: C₆H₁₆N*C₂₄H₂₀B
• 分子量: 421.434
• InChiKey: XQSMJIJEESBUTH-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5Me4H)2Sc(η3-C3H5)] 、 triethylammonium tetraphenylborate 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到[(η5-C5Me4H)2Sc][(μ-Ph)BPh3]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Density Functional Theory Analysis of a Scandium Dinitrogen Complex, [(C₅Me₄H)₂Sc]₂(μ-η²:η²-N₂)

  摘要：

  Investigation of the bis(tetramethylcyclopentadienyl) metallocene chemistry of scandium has revealed that the method involving reduction of trivalent salts with alkali metals used with lanthanides can also be applied to scandium to make a dinitrogen complex of the first member of the transition metal series. ScCl3 reacts with 2 equiv of KC5Me4H to form (C5Me4H)(2)ScCl(THF), 1, which reacts with alklylmagnesium chloride to make (C8Me4H)(2)Sc(eta(3)-C3H5), 2. Complex 2 reacts with [HNEt3][BPh4] to yield [(C5Me4H)(2)Sc]-[(mu-Ph)BPh3], 3, which has just one primary Sc-C(phenyl) contact connecting the tetraphenylborate anion and the metallocene cation. Treatment of 3 with KC8 in THF under N-2 generates [(C5Me4H)(2)Sc](2)(mu-eta(2):eta(2)-N-2), which has a coplanar arrangement of scandium and nitrogen atoms within a square planar array of tetramethylcyclopentadienyl rings. Density functional calculations explain the bonding that results in the 1.239(3) angstrom N-N bond distance in the (N=N)(2-) moiety.

  DOI：

  10.1021/ja102681w
• 作为产物：
  描述：

  四苯硼钠 、 三乙胺盐酸盐 以 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以93%的产率得到triethylammonium tetraphenylborate
  参考文献：
  名称：

  阳离子的H键供体参数†

  摘要：

  UV / Vis吸收和NMR光谱滴定法已用于研究有机溶剂中阳离子与中性H键受体之间的络合物的形成。在丙酮和乙腈中研究了由两个不同的H键受体与15个不同的阳离子形成的配合物。发现在用于本研究的两种极性溶剂中，水和离子与抗衡阴离子的配对作用可忽略不计。该数据用于确定一系列有机和无机阳离子的自洽氢键供体参数（α）。胍，伯，叔和季铵，咪唑鎓，甲基吡啶鎓，锂，钠，钾、,和铯。结果证明了α的可转移性不同溶剂和不同H键受体配偶体之间阳离子的参数，从而可以可靠地预测不同环境中的阳离子识别特性。锂和质子化的氮阳离子形成最稳定的配合物，但α参数仅为5.0，类似于中性氢键供体3-三氟甲基，4-硝基苯酚（α = 5.1）。季铵盐是最弱的氢键供体，其α值为2.7，与醇相当。碱金属阳离子的α参数从5.0（Li +）降至3.5（Cs +）。

  DOI：

  10.1039/c9sc00721k
• 作为试剂：
  描述：

  (Bu4N)2{Fe4S4(SEt)4} 、 tetraethylammonium phenylthiolate 在 triethylammonium tetraphenylborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  探索[Fe 4 S 4 Cl 4 ] 2- †的酸催化取代机理

  摘要：

  上在端子短氯配体的酸催化的取代反应的动力学研究的[Fe 4小号4氯4 ] 2-通过PHS -在的存在下酸NHR 3 +（R = Me中，镨Ñ或卜Ñ）是报告。尽管这些酸的p K a s（17.6–18.4）非常相似，但反应显示出各种不同的动力学，其中某些动力学与涉及簇的简单质子化然后取代末端配体的机理不一致。所观察到的行为是与最近提出的机制更一致的，其中的Fe-（μ 3-SH）键伸长/切割时发生的μ质子化3 -S，并建议这两个酸度和体积的酸是质子化步骤很重要。其他研究已经确定了[Fe 4 S 4 X 4 ] 2-（X = Cl或SEt）的酸催化取代反应的质子化和取代步骤的活化参数（ΔH ‡和ΔS ‡）。显着负ΔS ‡观察到两个簇的取代步骤，表明缔合途径。这与这些反应动力学的早期解释不一致（仅基于速率对亲核试剂浓度的依赖性），并且表明不存在解离性取代机制，且与PhS浓度零级依赖性相关的途径−涉

  DOI：

  10.1039/c5dt04008f

文献信息

• Synthesis and Comparative η¹-Alkyl and Sterically Induced Reduction Reactivity of (C₅Me₅)₃Ln Complexes of La, Ce, Pr, Nd, and Sm
  作者：William J. Evans、Jeremy M. Perotti、Stosh A. Kozimor、Timothy M. Champagne、Benjamin L. Davis、Gregory W. Nyce、Cy H. Fujimoto、Robert D. Clark、Matthew A. Johnston、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/om050402l

  日期：2005.8.1

  previously described Ce or Pr complexes containing the (C5Me5)- ligand. The η1-C5Me5 alkyl-like reactivity of the (C5Me5)3Ln complexes was investigated with CO, ethylene, THF, and H2. The sterically induced reduction (SIR) reactivity of the (C5Me5)3Ln complexes was examined with SePPh3, AgBPh4, C8H8, and phenazine. All of these data indicate that (C5Me5)3Ln reactivity increases with decreasing size

  的合成（C 5我5）3 Ce和（C 5我5）3镨从[（C 5我5）2 LN] [（μ-PH）2 BPH 2 ]和KC 5我5完成该系列的较大的镧系元素La-Nd和Sm在空间上拥挤（C 5 Me 5）3 Ln络合物，并且可以比较结构和反应性随金属尺寸的变化。这些新的（C 5 Me 5）3的合成Ln配合物需要甲硅烷基化的玻璃器皿，这在空间上更拥挤的类似物上是不必要的。（C 5 Me 5）3 Ce和（C 5 Me 5）3 Pr显示比任何先前描述的包含（C 5 Me 5）-配体的Ce或Pr配合物更长的Ln-C（C 5 Me 5）距离。在η 1 -C 5我5烷基，如（C反应性5我5）3成LN络合物用CO，乙烯，THF，和H调查2。用Se PPh 3，AgBPh 4，C 8 H 8和吩嗪检查（C 5 Me 5）3 Ln复合物的空间诱导还原（SIR）反应性。所有这些数据表明，（C 5 Me 5）3 Ln
• Neutral and cationic trimethylsilylmethyl complexes of the rare earth metals supported by a crown ether: synthesis and structural characterization
  作者：Stefan Arndt、Peter M. Zeimentz、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda、Masaru Honda、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1039/b305964b

  日期：——

  diamagnetic derivatives with triethylammonium tetraphenylborate in thf results in the clean formation of the cationic dialkyl complexes [Ln(CH2SiMe3)2(12-crown-4)(thf)y][BPh4] (Ln = Sc, Y, y = 0; Ln = Lu, y = 1), which also exhibit an exocyclic coordination of the crown ether to the cationic dialkyl lanthanide fragment.

  一系列热固性，可分离的三甲基甲硅烷基甲基配合物的合成 稀土金属由12冠4 [Ln（CH 2 SiMe 3）3（12冠-4）稳定）（Ln = Sc，Y，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu）是报告。晶体学上表征的钇和complex配合物[Ln（CH 2 SiMe 3）3（12-crown-4）]显示出面部的配位。冠醚在中性镧系三烷基单元上。配位几何可以从带帽八面体得出。核磁共振 光谱学研究表明 冠醚在解决方案中。反磁性衍生物与四苯硼酸三乙铵在thf中导致阳离子二烷基络合物[Ln（CH 2 SiMe 3）2（12-crown-4）（thf）y ] [BPh 4 ]的干净形成（Ln = Sc，Y，y = 0; Ln = Lu，y = 1），也表现出冠醚 阳离子二烷基镧系元素片段。
• Mechanistic studies on hydrazido(2–)-complexes. Cleavage of the nitrogen–nitrogen bond in the reaction of [Mo{NN(CH₂)₄CH₂}(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)₂] with acid
  作者：Richard A. Henderson、G. Jeffery Leigh、Christopher J. Pickett

  DOI：10.1039/dt9890000425

  日期：——

  omitted]H2}(NCR)(dppe)2]+. This species can either undergo slow nitrogen–nitrogen cleavage or react via an acid-catalysed pathway involving trans-[MoNH[graphic omitted]H2}(NCR)(dppe)2]2+ to yield the products. The factors influencing whether protonation of hydrazido(2–)-ligands results in amine formation (N–N bond cleavage) or hydrazine formation (N–N bond cleavage) are discussed.

  [Mo N [图中未示出] H 2 }（dppe）2 ]（dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）与[NHEt 3 ] BPh 4之间反应的动力学，得到了[图中未示出的] H 2和[MoN（NCR）（dppe）2 ] BPh 4（RCN是溶剂； R = Me，Et或Ph）已被研究。通常，反应机理涉及两个平行途径。hydrazido（2-）-配体的初始快速质子化和溶剂分子对金属的攻击产生了分光光度法检测到的hydrazidium物种，反式-[Mo N [graphic省略] H 2 }（NCR）（dppe）2 ] +。该物种可以经历缓慢氮-氮裂解或反应经由涉及酸催化途径反式- [莫NH [图形省略1 H 2 }（NCR）（DPPE） 2 ] 2+，得到产品。讨论了影响肼基（2-）-配体的质子化导致胺形成（N–N键断裂）还是肼形成（N–N键断裂）的因素。
• Yttrium-Catalyzed Addition of Benzylic CH Bonds of Alkyl Pyridines to Olefins
  作者：Bing-Tao Guan、Baoli Wang、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.201208867

  日期：2013.4.15

  Cationic half‐sandwich yttrium alkyl complexes catalyze the ortho‐selective benzylic CH addition of dialkyl pyridines to various olefins, such as ethylene, 1‐hexene, styrenes, and 1,3‐conjugated dienes, to afford new alkylated and allylated pyridine derivatives (see scheme; Cp=C5Me5). A cationic half‐sandwich yttrium picolyl species, such as [CpY(2‐CH2‐6‐CH3C5H3N)]+, has been confirmed to be a key

  阳离子半三明治式钇钇烷基络合物催化二烷基吡啶向各种烯烃（如乙烯，1-己烯，苯乙烯和1,3-共轭二烯）的邻位选择性苄基CH加成，以提供新的烷基化和烯丙基化的吡啶衍生物（参见方案； Cp ＝ C 5 Me 5）。阳离子半夹心钇吡啶甲基物种，如[CPY（2-CH 2 -6-CH 3 Ç 5 ħ 3 N）] +，已被证实是在这一转变的关键活性物质。
• Cationic Methyl Complexes of the Rare-Earth Metals: An Experimental and Computational Study on Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Mathias U. Kramer、Dominique Robert、Stefan Arndt、Peter M. Zeimentz、Thomas P. Spaniol、Ahmed Yahia、Laurent Maron、Odile Eisenstein、Jun Okuda

  DOI：10.1021/ic801259n

  日期：2008.10.20

  Synthesis, structure, and reactivity of two families of rare-earth metal complexes containing discrete methyl cations [LnMe(2-x)(thf)n]((1+x)+) (x = 0, 1; thf = tetrahydrofuran) have been studied. As a synthetic equivalent for the elusive trimethyl complex [LnMe3], lithium methylates of the approximate composition [Li3LnMe6(thf)n] were prepared by treating rare-earth metal trichlorides [LnCl3(thf)n]

  包含离散甲基阳离子[LnMe（2-x）（thf）n]（（1 + x）+）（x = 0，1; thf =四氢呋喃）的两族稀土金属配合物的合成，结构和反应性已经研究过了。作为难洗的三甲基配合物[LnMe3]的合成等价物，通过用6当量的甲基锂在乙醚中处理稀土金属三氯化物[LnCl3（thf）n]来制备近似组成[Li3LnMe6（thf）n]的甲醇锂。通过从乙醚中结晶分离出式[Li3Ln2Me9L（n）]（Ln = Sc，Y，Tb; L = Et2O，thf）的异核络合物。单晶X射线衍射研究揭示了具有[LiLn2Me9]（2-）核（Ln = Sc，Y，Tb）的组成[Li3Ln2Me9（thf）n（Et2O）m]的杂金属聚集体。当三（四甲基铝酸盐）[Ln（AlMe4）3]（Ln = Y，Lu）与少于1当量的[NR3H] [BPh4]反应，得到二甲基阳离子[LnMe2（thf）n] [BPh4]。通过