dimethyl (2,2’-bifuran)-5,5’-dicarboxylate | 5905-02-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: dimethyl (2,2’-bifuran)-5,5’-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2,2’-bifuran-5,5’-dicarboxylate；dimethyl 2,2′-bifuran-5,5′-dicarboxylate；dimethyl [2,2'-bifuran]-5,5'-dicarboxylate；dimethyl 2,2'-bifuran-5,5'-dicarboxylate；dimethyl 2,2'-bifuryl-5,5'-dicarboxylate；[2,2']bifuranyl-5,5'-dicarboxylic acid dimethyl ester；methyl 5-(5-methoxycarbonylfuran-2-yl)furan-2-carboxylate
• CAS: 5905-02-2
• 化学式: C₁₂H₁₀O₆
• 分子量: 250.208
• InChiKey: JWIYSMDVJXYZFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  233-234 °C
• 沸点：
  384.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2,2’-bifuran)-5,5’-dicarboxylate 在 palladium/alumina 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0~150.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 以98.6 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  JP2023/117830

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-糠酸甲酯 在 甲醇 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以54%的产率得到dimethyl (2,2’-bifuran)-5,5’-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用醇作为还原剂，通过5-溴呋喃-2-羧酸酯的还原均偶联反应合成[2,2']双呋喃基-5,5'-二羧酸酯†

  摘要：

  本文中，我们描述了一种环境友好且具有成本效益的方案，用于合成有价值的呋喃二甲酸二羧酸酯，首先是通过LiBr和K 2 S 2 O 8对易得的呋喃-2-羧酸酯进行α-溴化反应。此外，然后在醇存在下，在钯催化的还原均偶联反应中进行溴化中间产物5-溴呋喃-2-羧酸酯的合成，得到双呋喃基二羧酸酯。该协议的最终产品之一，[2,2'] bifuran-5,5'-二羧酸酯是聚（呋喃二甲酸乙二酯）的重要单体，可用作传统聚对苯二甲酸乙二醇酯的绿色多用途替代聚合物。 （对苯二甲酸乙二醇酯）目前在工业塑料中很常见。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000303

文献信息

• [EN] FUNCTIONALIZED BIFURAN AND SYNTHESIS THEREOF<br/>[FR] BIFURANNE FONCTIONNALISÉ ET SYNTHÈSE DE CE DERNIER
  申请人：EXXONMOBIL CHEMICAL PATENTS INC

  公开号：WO2019182693A1

  公开（公告）日：2019-09-26

  A 5,5'-Di-(protected)-2,2' -bifuran: wherein each R1 is independently an unsubstituted or substituted 5- or 6-member 1,3-dioxo-2-y1 ring radical. Processes for making the bifuran include coupling 2-(protected)-furfural. Processes for using the bifuran include deprotection, functionalization, and/or polymerization to form a polyester. The polyester can be a renewable, high-performing polyester offering a combination of low cost of production, high sustainability, and excellent performance.

  一种5,5'-二-(保护基)-2,2'-联吡喃：其中每个R1独立地是未取代或取代的5-或6-成员1,3-二氧杂-2-基环辅基。制备该联吡喃的方法包括偶联2-(保护基)-呋喃。使用该联吡喃的方法包括去保护、官能化和/或聚合以形成聚酯。该聚酯可以是一种可再生、高性能的聚酯，提供了低生产成本、高可持续性和优异性能的组合。
• Ni(0)-Trialkylphosphine Complexes. Efficient Homo-coupling Catalyst for Aryl, Alkenyl, and Heteroaromatic Halides
  作者：Kentaro Takagi、Naomi Hayama、Ken Sasaki

  DOI：10.1246/bcsj.57.1887

  日期：1984.7

  Bis(trialkylphosphine)nickel(0) generated in situ from bis(trialkylphosphine)nickel(II) chloride was found to be an effective catalyst for a homo-coupling of aryl, alkenyl, or heteroaromatic halides with zinc powder. The catalytic reaction proceeded very well in NMP or HMPA solvent under mild conditions to afford dehalogenative-coupling products in good yields.

  发现由氯化双（三烷基膦）镍（II）原位生成的双（三烷基膦）镍（0）是芳基、烯基或杂芳族卤化物与锌粉均偶联的有效催化剂。催化反应在温和条件下在 NMP 或 HMPA 溶剂中进行得很好，以良好的产率提供脱卤偶联产物。
• [EN] BIFURAN COPOLYESTERS AND A METHOD FOR PREPARATION THEREOF<br/>[FR] COPOLYESTERS DE BIFURANE ET LEUR PROCÉDÉ DE PRÉPARATION
  申请人：OULUN YLIOPISTO

  公开号：WO2020254715A1

  公开（公告）日：2020-12-24

  The present invention is directed to bifuran copolyesters comprising 2,2'-bifuran-5,5'- dicarboxylic monomer residues. The present invention is further directed to films, coatings or articles comprising said bifuran copolyesters. Also production methods for said bifuran copolyesters are provided. The invention is also directed to a use of a 2,2'-bifuran-5,5'- dicarboxylic monomers in preparing copolyesters having ultraviolet light (UV) blocking properties.

  本发明涉及由2,2'-双呋喃-5,5'-二羧酸单体残基构成的双呋喃共聚酯。本发明还涉及包括上述双呋喃共聚酯的薄膜、涂层或制品。同时提供了制备该双呋喃共聚酯的生产方法。本发明还涉及使用2,2'-双呋喃-5,5'-二羧酸单体来制备具有紫外线（UV）阻隔性能的共聚酯的用途。
• Oxidative coupling of 2-methyl furoate: A scalable synthesis of dimethyl 2,2'-bifuran-5,5'-dicarboxylate
  作者：Mingchun Ye、Mi Jen Kuo、Raul F. Lobo

  DOI：10.1016/j.apcata.2021.118138

  日期：2021.6

  We report an investigation of the homogeneous Pd-catalyzed oxidative homocoupling of methyl 2-furoate with molecular oxygen as oxidant. Conditions were identified that produce acceptable yield (11.4 %), good selectivity (85 %) and ultra-high turn-over-frequency (TOF, 544 h−1). The product, dimethyl 2,2′-bifuran-5,5′-dicarboxylate, precipitates in nearly pure form upon cooling the reaction mixture.

  我们报告了2-糠酸甲酯与分子氧作为氧化剂的均相Pd催化氧化均偶联反应的研究。确定了产生可接受的收率（11.4％），良好的选择性（85％）和超高周转频率（TOF，544 h -1）的条件。冷却反应混合物后，产物2,2'-联呋喃-5,5'-二羧酸二甲酯以几乎纯净的形式沉淀。动力学和机理研究表明该反应遵循所谓的双金属机理。
• Template‐Oriented Polyaniline‐Supported Palladium Nanoclusters for Reductive Homocoupling of Furfural Derivatives
  作者：Dongwen Guo、Kai Jiang、Hui Gan、Yanwei Ren、Jinxing Long、Yingwei Li、Biaolin Yin

  DOI：10.1002/anie.202304662

  日期：2023.9.25

  Developing well‐defined structures and desired properties for porous organic polymer (POP) supported catalysts by controlling their composition, size, and morphology is of great significance. Herein, we report a preparation of polyaniline (PANI) supported Pd nanoparticles (NPs) with controllable structure and morphology. The protocol involves the introduction of MnO₂ with different crystal structures (α, β, γ, δ, ϵ) serving as both the reaction template and the oxidant. The different forms of MnO₂ each convert aniline to a PANI that contains a unique regular distribution of benzene and quinone. This leads to the Pd/PANI catalysts with different charge transfer properties between Pd and PANI, as well as different dispersions of the metal NPs. In this case, the Pd/ϵ‐PANI catalyst greatly improves the turnover frequency (TOF; to 88.3 h⁻¹), in the reductive coupling of furfural derivatives to potential bio‐based plasticizers. Systematic characterizations reveal the unique oxidation state of the support in the Pd/ϵ‐PANI catalyst and coordination mode of Pd that drives the formation of highly dispersed Pd nanoclusters. Density functional theory (DFT) calculations show the more electron rich Pd/PANI catalyst has the lower energy barrier in the oxidative addition step, which favors the C−C coupling reaction.

  摘要通过控制多孔有机聚合物 (POP) 的组成、尺寸和形态，开发出结构明确、性能理想的多孔有机聚合物 (POP) 支持催化剂具有重要意义。在此，我们报告了一种具有可控结构和形态的聚苯胺（PANI）支撑钯纳米颗粒（NPs）的制备方法。制备方法包括引入不同晶体结构（α、β、γ、δ、ϵ）的 MnO2 作为反应模板和氧化剂。不同形式的 都能将苯胺转化为 PANI，这种 PANI 含有独特的苯和醌的规则分布。这导致 Pd/PANI 催化剂在 Pd 和 PANI 之间具有不同的电荷转移特性，以及不同的金属 NP 的分散性。在这种情况下，Pd/ϵ-PANI 催化剂在糠醛衍生物与潜在生物基增塑剂的还原偶联过程中，大大提高了周转频率（TOF；88.3 h-1）。系统特性分析表明，Pd/ϵ-PANI 催化剂中的载体具有独特的氧化态，钯的配位模式促使形成高度分散的钯纳米团簇。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，电子含量越高的 Pd/PANI 催化剂在氧化加成步骤中的能垒越低，这有利于 C-C 偶联反应。