2-(2,2-Dimethyl-5-nitrochromen-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 851857-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-(2,2-Dimethyl-5-nitrochromen-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 851857-06-2
• 化学式: C₁₇H₂₂BNO₅
• 分子量: 331.176
• InChiKey: FOTMAEUQEDJCBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  444.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  73.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-Dimethyl-5-nitrochromen-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 氯化铵 barium dihydroxide 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 2-(二叔丁基膦)联苯 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-avrainvillamide
  参考文献：
  名称：

  Stephacidin B的对映选择性合成

  摘要：

  我们描述了一种对映选择性合成抗增殖生物碱 stepphacidin B (1) 的路线，该路线分 18 个步骤进行，从 4,4-(亚乙基二氧基)-2,2-二甲基环己酮 (3) 的产率为 4.0%。合成序列的关键特征包括使用 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原在合成路线的早期引入不对称性，使用新型亲电子试剂 N-(叔丁氧基羰基)-5-(异丙基磺酰氧基甲基)-2， 3-二氢吡咯在立体选择性烯醇化物烷基化中，氰化氢与 N-Boc 烯胺底物在六氟异丙醇溶剂中的非对映选择性 Strecker 型加成，铂催化的腈在中性条件下水解，酰氨基中间体环化形成二酮哌嗪核百日咳菌素 B，并实施收敛程序以在路线的最后阶段引入关键的 3-亚烷基-3H-吲哚 1-氧化物官能团以制备结构 2，先前提出为真菌代谢物 avrainvillamide（17 个步骤，4.2%屈服）。我们观察到合成的 (-)-2

  DOI：

  10.1021/ja0510616
• 作为产物：
  描述：

  4-碘-3-硝基苯酚 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 苯基氯化镁 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 间二甲苯 、 丙酮 为溶剂， 反应 33.67h， 生成 2-(2,2-Dimethyl-5-nitrochromen-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Stephacidin B的对映选择性合成

  摘要：

  我们描述了一种对映选择性合成抗增殖生物碱 stepphacidin B (1) 的路线，该路线分 18 个步骤进行，从 4,4-(亚乙基二氧基)-2,2-二甲基环己酮 (3) 的产率为 4.0%。合成序列的关键特征包括使用 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原在合成路线的早期引入不对称性，使用新型亲电子试剂 N-(叔丁氧基羰基)-5-(异丙基磺酰氧基甲基)-2， 3-二氢吡咯在立体选择性烯醇化物烷基化中，氰化氢与 N-Boc 烯胺底物在六氟异丙醇溶剂中的非对映选择性 Strecker 型加成，铂催化的腈在中性条件下水解，酰氨基中间体环化形成二酮哌嗪核百日咳菌素 B，并实施收敛程序以在路线的最后阶段引入关键的 3-亚烷基-3H-吲哚 1-氧化物官能团以制备结构 2，先前提出为真菌代谢物 avrainvillamide（17 个步骤，4.2%屈服）。我们观察到合成的 (-)-2

  DOI：

  10.1021/ja0510616

文献信息

• Total synthesis and isolation of citrinalin and cyclopiamine congeners
  作者：Eduardo V. Mercado-Marin、Pablo Garcia-Reynaga、Stelamar Romminger、Eli. F. Pimenta、David K. Romney、Michael W. Lodewyk、David E. Williams、Raymond J. Andersen、Scott J. Miller、Dean J. Tantillo、Roberto G. S. Berlinck、Richmond Sarpong

  DOI：10.1038/nature13273

  日期：2014.5

  Many natural products that contain basic nitrogen atoms—for example alkaloids like morphine and quinine—have the potential to treat a broad range of human diseases. However, the presence of a nitrogen atom in a target molecule can complicate its chemical synthesis because of the basicity of nitrogen atoms and their susceptibility to oxidation. Obtaining such compounds by chemical synthesis can be further complicated by the presence of multiple nitrogen atoms, but it can be done by the selective introduction and removal of functional groups that mitigate basicity. Here we use such a strategy to complete the chemical syntheses of citrinalin B and cyclopiamine B. The chemical connections that have been realized as a result of these syntheses, in addition to the isolation of both 17-hydroxycitrinalin B and citrinalin C (which contains a bicyclo[2.2.2]diazaoctane structural unit) through carbon-13 feeding studies, support the existence of a common bicyclo[2.2.2]diazaoctane-containing biogenetic precursor to these compounds, as has been proposed previously. Natural products citrinalin B and cyclopiamine B, which contain basic nitrogen atoms that are susceptible to oxidation during synthesis, can be synthesized by the selective introduction and removal of functional groups. This paper reports the first syntheses of the natural products citrinalin B and cyclopiamine B. And as a by-product of this work, the authors propose a revision of the structure initially assigned to citrinalin B. The presence of nitrogen atoms in a target molecule can complicate its synthesis because of nitrogen's basicity and susceptibility to oxidation. This can be circumvented by the selective introduction and removal of functional groups that mitigate basicity. The prenylated indole alkaloids citrinalin B and cyclopiamine B were produced using a refinement of the technique, opening up a class of compounds that includes therapeutics such as quinine and morphine to synthetic chemistry.

  许多含有碱性氮原子的天然产物（例如吗啡和奎宁等生物碱）都具有治疗多种人类疾病的潜力。然而，由于氮原子的碱性和易氧化性，目标分子中氮原子的存在会使其化学合成复杂化。通过化学合成获得此类化合物会因多个氮原子的存在而变得更加复杂，但可以通过选择性地引入或去除可减轻碱性的官能团来实现。在这里，我们采用这种策略完成了枸橼醛âB 和环丙胺âB 的化学合成。除了通过碳-13 进料研究分离出 17-hydroxycitrinalinâB 和 citrinalinâC（含有双环[2.2.2]二氮杂环辛烷结构单元）之外，这些合成所实现的化学联系也支持了之前所提出的观点，即这些化合物存在一个共同的含有双环[2.2.2]二氮杂环辛烷的生物前体。 天然产物 citrinalinâB 和 cyclopiamineâB 含有碱性氮原子，在合成过程中容易被氧化，因此可以通过选择性地引入或去除官能团来合成。本文首次报道了天然产物枸橼酸苷 B 和环丙胺 B 的合成。作为这项工作的副产品，作者对最初分配给枸橼酸苷 B 的结构提出了修改意见。通过有选择性地引入或去除可减轻碱性的官能团，可以避免这一问题。通过对该技术的改进，制备出了前炔化吲哚生物碱 citrinalin B 和 cyclopiamine B，为化学合成开辟了一类化合物，其中包括奎宁和吗啡等治疗药物。
• WO2006/102097
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Enantioselective Synthesis of Stephacidin B
  作者：Seth B. Herzon、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ja0510616

  日期：2005.4.1

  yloxymethyl)-2,3-dihydropyrrole in a stereoselective enolate alkylation, a diastereoselective Strecker-type addition of hydrogen cyanide to an N-Boc enamine substrate in the solvent hexafluoroisopropanol, platinum-catalyzed nitrile hydrolysis under neutral conditions, cyclization of an acylamino radical intermediate to form the diketopiperazine core of stephacidin B, and implementation of a convergent

  我们描述了一种对映选择性合成抗增殖生物碱 stepphacidin B (1) 的路线，该路线分 18 个步骤进行，从 4,4-(亚乙基二氧基)-2,2-二甲基环己酮 (3) 的产率为 4.0%。合成序列的关键特征包括使用 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原在合成路线的早期引入不对称性，使用新型亲电子试剂 N-(叔丁氧基羰基)-5-(异丙基磺酰氧基甲基)-2， 3-二氢吡咯在立体选择性烯醇化物烷基化中，氰化氢与 N-Boc 烯胺底物在六氟异丙醇溶剂中的非对映选择性 Strecker 型加成，铂催化的腈在中性条件下水解，酰氨基中间体环化形成二酮哌嗪核百日咳菌素 B，并实施收敛程序以在路线的最后阶段引入关键的 3-亚烷基-3H-吲哚 1-氧化物官能团以制备结构 2，先前提出为真菌代谢物 avrainvillamide（17 个步骤，4.2%屈服）。我们观察到合成的 (-)-2