(4bS,7R,8aS)-4b-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-2-ethoxy-7-methyl-2,3,4,6,7,8,8a,9-octahydroindeno[2,1-b]pyran-5-one | 1229041-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4bS,7R,8aS)-4b-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-2-ethoxy-7-methyl-2,3,4,6,7,8,8a,9-octahydroindeno[2,1-b]pyran-5-one
• CAS: 1229041-64-8
• 化学式: C₃₄H₄₆O₄Si
• 分子量: 546.822
• InChiKey: WXVMZYGKQYTKPP-LALAVXDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.78
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4bS,7R,8aS)-4b-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-2-ethoxy-7-methyl-2,3,4,6,7,8,8a,9-octahydroindeno[2,1-b]pyran-5-one 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  简明的不对称全合成（+）-法西替明

  摘要：

  通过已知的（R）-5-甲基-2-环己烯酮以11个步骤完成（+）-法西替明的直接和立体控制的总合成。该合成的特征是钯介导的甲硅烷基烯醇醚的环烯基化反应，可用于组装6 / 5-茚满体系并一步生成一个季碳中心。先进行oxa-Diels-Alder反应，然后进行Mitsunobu反应，以构建Heathecock中间体，即6-5-9三轮车骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152329
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 tris(6,6,7,7,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octadionato)europium(III) 、 双氧水 、 碘 、 氧气 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 间氯过氧苯甲酸 、 calcium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 28.16h， 生成 (4bS,7R,8aS)-4b-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-2-ethoxy-7-methyl-2,3,4,6,7,8,8a,9-octahydroindeno[2,1-b]pyran-5-one
  参考文献：
  名称：

  简明的不对称全合成（+）-法西替明

  摘要：

  通过已知的（R）-5-甲基-2-环己烯酮以11个步骤完成（+）-法西替明的直接和立体控制的总合成。该合成的特征是钯介导的甲硅烷基烯醇醚的环烯基化反应，可用于组装6 / 5-茚满体系并一步生成一个季碳中心。先进行oxa-Diels-Alder反应，然后进行Mitsunobu反应，以构建Heathecock中间体，即6-5-9三轮车骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152329

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Sieboldine A
  作者：Stephen M. Canham、David J. France、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja103666n

  日期：2010.6.16

  The first total synthesis of (+)-sieboldine A was completed in 20 steps from readily available (3aS,6aR)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one (5). Key steps are as follows: (a) a pinacol-terminated 1,6-enyne cyclization reaction to form the cis-hydrindanone core (11 --> 12), (b) formation of the spiro tetrahydrofuran ring by stereoselective DMDO oxidation of tricyclic dihydropyran intermediate

  (+)-sieboldine A 的第一次全合成是从容易获得的 (3aS,6aR)-3,3a,4,6a-四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮 (5) 分 20 步完成的。关键步骤如下：(a) 频哪醇封端的 1,6-烯炔环化反应形成顺式-氢化茚酮核心 (11 --> 12)，(b) 通过立体选择性 DMDO 氧化三环形成螺四氢呋喃环二氢吡喃中间体 15，和 (c) 通过环化硫糖苷前体 (18 --> 19) 形成前所未有的 N-羟基氮杂环壬烷环。
• Total Synthesis of (+)-Sieboldine A: Evolution of a Pinacol-Terminated Cyclization Strategy
  作者：Stephen M. Canham、David J. France、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo300872y

  日期：2013.1.4

  This article describes synthetic studies that culminated in the first total synthesis of the Lycopodium alkaloid sieboldine A. During this study, a number of pinacol-terminated cationic cyclizations were examined to form the cis-hydrindanone core of sieboldine A. Of these, a mild Au(I)-promoted 1,6-enyne cyclization that was terminated by a semipinacol rearrangement proved to be most efficient. Fashioning the unprecedented N-hydroxyazacyclononane ring embedded within the bicyclo[5.2.1]decane-N,O-acetal moiety of sieboldine A was a formidable challenge. Ultimately, the enantioselective total synthesis of (+)-sieboldine A was completed by forming this ring in good yield by cyclization of a protected-hydroxylamine thioglycoside precursor.
• A concise asymmetric total synthesis of (+)-fawcettimine
  作者：Xin Zeng、Zhuqing Jia、Fayang G. Qiu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152329

  日期：2020.10

  A straightforward and stereocontrolled total synthesis of (+)-fawcettimine was accomplished from the known (R)-5-methyl-2-cyclohexen-one in 11 steps. The synthesis features a palladium mediated cycloalkenylation of a silyl enol ether for assembling the 6/5-hydrindane system and generating a quaternary carbon center in one step; an oxa-Diels-Alder reaction followed by a Mitsunobu reaction to construct

  通过已知的（R）-5-甲基-2-环己烯酮以11个步骤完成（+）-法西替明的直接和立体控制的总合成。该合成的特征是钯介导的甲硅烷基烯醇醚的环烯基化反应，可用于组装6 / 5-茚满体系并一步生成一个季碳中心。先进行oxa-Diels-Alder反应，然后进行Mitsunobu反应，以构建Heathecock中间体，即6-5-9三轮车骨架。