3-(3,4-二氯苯基)肼基甲酸乙酯 | 13124-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(3,4-二氯苯基)肼基甲酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(3,4-dichlorophenyl)hydrazinecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 3-(3,4-Dichlorophenyl)carbazate；ethyl N-(3,4-dichloroanilino)carbamate
• CAS: 13124-15-7
• 化学式: C₉H₁₀Cl₂N₂O₂
• 分子量: 249.097
• InChiKey: JLVAIPOSBJQZGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110.0 to 114.0 °C
• 密度：
  1.398±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,4-二氯苯基)肼基甲酸乙酯 在 三氯异氰尿酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.2h， 以92%的产率得到ethyl (E)-2-(3,4-dichlorophenyl)diazene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三氯异氰尿酸介导的肼氧化脱氢：一种实用的化学氧化方法，以获取偶氮化合物

  摘要：

  使用环保的TCCA作为氧化剂，已实现了肼的高效，无金属化学氧化。该良性方案可直接获得THF中各种偶氮化合物，且产率极高。以此方式总共获得了35种偶氮化合物，并进行了放大制备。另外，还提出了一种合理的机制。分步经济的过程，温和的反应条件，操作简便，高反应效率和易于放大的规模凸显了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690052
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(3,4-dichlorophenyl)azocarboxylate 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 3-(3,4-二氯苯基)肼基甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  使用可回收偶氮试剂催化 Mitsunobu 反应的进展和机理见解†

  摘要：

  2-芳基肼甲酸乙酯可用作光延反应的有机催化剂，因为它们通过有氧氧化与催化量的铁酞菁提供 2-芳基偶氮甲酸乙酯。首先，2-(3,4-二氯苯基)肼甲酸乙酯已被确定为一种强效催化剂，通过严格优化反应条件，提高了催化Mitsunobu反应的反应性。对 2-芳基肼甲酸乙酯和相应偶氮形式的催化性能的研究使我们发现了一种新的催化剂，即 2-(4-氰基苯基)肼甲酸乙酯，这扩大了底物的范围。用这些新试剂对 Mitsunobu 反应的机理研究强烈表明甜菜碱中间体的形成就像在典型的 Mitsunobu 反应中一样。从绿色化学的角度来看，与铁催化剂一起使用大气氧作为牺牲氧化剂是方便和安全的。此外，与典型的偶氮试剂如偶氮二甲酸二乙酯 (DEAD) 相比，开发的 Mitsunobu 试剂的热分析支持足够的热稳定性。该催化体系实现了Mitsunobu反应的实质性改进，将适用于实际合成。

  DOI：

  10.1039/c6sc00308g
• 作为试剂：
  描述：

  3-羟基丁酸乙酯 、 对硝基苯甲酸 在 铁酞菁 、 3-(3,4-二氯苯基)肼基甲酸乙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到(R)-1-ethoxycarbonylethyl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  可回收的Mitsunobu试剂：铁催化剂和大气氧气的催化Mitsunobu反应

  摘要：

  有氧循环：在三苯基膦，铁催化剂和空气的存在下，催化量的肼试剂足以促进Mitsunobu反应。铁催化的好氧氧化很容易产生催化剂的活性形式（偶氮类）。MS ＝分子筛，Pc ＝酞菁。

  DOI：

  10.1002/anie.201300153

文献信息

• Aerobic Oxidation of Alkyl 2-Phenylhydrazinecarboxylates Catalyzed by CuCl and DMAP
  作者：Min Hye Kim、Jinho Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03119

  日期：2018.2.2

  various fruitful organic reactions such as a catalytic Mitsunobu reaction were reported by virtue of alkyl 2-phenylazocarboxylates, however, the synthesis of alkyl 2-phenylazocarboxylates largely depended on the stoichiometric use of toxic oxidants. In this manuscript, an environment-friendly aerobic oxidative transformation of alkyl 2-phenylhydrazinecarboxylates to alkyl 2-phenylazocarboxylates is

  近来，由于2-苯基偶氮羧酸烷基酯，报道了各种富有成效的有机反应，例如催化的Mitsunobu反应，但是，2-苯基偶氮羧酸烷基酯的合成很大程度上取决于有毒氧化剂的化学计量使用。在该手稿中，公开了一种环境友好的2-苯基肼甲酸烷基酯的好氧氧化转化为2-苯基偶氮羧酸烷基酯的方法。在温和条件下，使用CuCl和DMAP系统可有效催化2-苯基肼甲酸烷基酯的需氧氧化。本发明的铜催化反应速率比以前报道的铁催化速率快得多，并且在3小时内合成了多种偶氮产物。本协议在更大范围内是有效的。
• Catalytic Aerobic Oxidation of Arylhydrazides with Iron Phthalocyanine
  作者：Takuma Hashimoto、Daisuke Hirose、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/adsc.201500459

  日期：2015.10.12

  A convenient method for the synthesis of 2-arylazocarboxylates from 2-arylhydrazinecarboxylates by aerobic oxidation with iron phthalocyanine is described. The reaction is applicable to oxidative activation of 1-acyl-2-phenylhydrazines. Some preliminary experiments suggest Michaelis–Menten kinetics and participation of radical species in the reaction mechanism.

  描述了一种通过用酞菁铁进行好氧氧化由2-芳基肼羧酸盐合成2-芳基偶氮羧酸盐的简便方法。该反应适用于1-酰基-2-苯基肼的氧化活化。一些初步实验表明，Michaelis-Menten动力学和自由基物种参与反应机理。
• Systematic Evaluation of 2-Arylazocarboxylates and 2-Arylazocarboxamides as Mitsunobu Reagents
  作者：Daisuke Hirose、Martin Gazvoda、Janez Košmrlj、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00486

  日期：2018.4.20

  2-Arylazocarboxylate and 2-arylazocarboxamide derivatives can serve as replacements of typical Mitsunobu reagents such as diethyl azodicarboxylate. A systematic investigation of the reactivity and physical properties of those azo compounds has revealed that they have an excellent ability as Mitsunobu reagents. These reagents show similar or superior reactivity as compared to the known azo reagents

  2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮羧酰胺衍生物可以替代典型的Mitsunobu试剂，例如偶氮二羧酸二乙酯。对这些偶氮化合物的反应性和物理性质的系统研究表明，它们具有出色的Mitsunobu试剂能力。与已知的偶氮试剂相比，这些试剂显示出相似或更高的反应性，并且适用于广泛的底物范围。p ķ一已经研究了底物的空间效应和空间效应，并且可以通过从2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮甲酰胺衍生物的文库中选择合适的试剂来克服Mitsunobu反应的局限性。例如，通过一锅铁催化的好氧氧化可方便地回收偶氮试剂。代表性的2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮羧酰胺衍生物的SC-DSC分析显示出高的热稳定性，表明与典型的偶氮试剂相比，这些偶氮试剂具有较低的化学危害。
• 5-Substituted-3-(substituted)phenyl-1,3,4-oxadiazolin-2(3<i>H</i>)-ones. Synthesis and reactions with nucleophilic reagents
  作者：Kurt H. Pilgram

  DOI：10.1002/jhet.5570190423

  日期：1982.7

  A new synthesis of 4,4-dialkyl-2-(substituted)phenylsemicarbazides has been developed. The procedure begins with a 5-substituted-3-(substituted)phenyl-1,3,4-oxadiazolin-2(3H)-one, 3, which is treated with dialkylamine to give a 1-acyl-4,4-dialkyl-2-(substituted)phenylsemicarbazide, 7. Subsequent base-catalyzed hydrolysis of 7 gives 4,4-dialkyl-2-(substituted)phenylsemicarbazides, 14, in high yield

  已经开发了4，4-二烷基-2-（取代）苯基氨基脲的新合成方法。该方法开始于5-取代的-3-（取代的）苯基-1,3,4-恶二唑啉-2（3 H）-one，3，将其用二烷基胺处理得到1-酰基-4,4-二烷基-2-（取代的）苯基氨基脲，7。随后碱催化的水解7给出了4,4-二烷基-2-（取代）phenylsemicarbazides，14，以高收率。利用各种亲核试剂，化合物3也经历开环。
• Pilgram, K. H., Synthetic Communications, 1985, vol. 15, # 8, p. 697 - 706
  作者：Pilgram, K. H.

  DOI：——

  日期：——