(1S,3S)-3-ethynyl-1-(2-propenyl)-1,3,4,9-tetrahydro-(2H)-pyrido[3,4-b]indole-2-carboxylic acid phenylmethyl ester | 630115-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: (1S,3S)-3-ethynyl-1-(2-propenyl)-1,3,4,9-tetrahydro-(2H)-pyrido[3,4-b]indole-2-carboxylic acid phenylmethyl ester
• 英文别名: benzyl (1S,3S)-3-ethynyl-1-prop-2-enyl-1,3,4,9-tetrahydropyrido[3,4-b]indole-2-carboxylate
• CAS: 630115-88-7
• 化学式: C₂₄H₂₂N₂O₂
• 分子量: 370.451
• InChiKey: FILBUDZJXVWRPD-GCJKJVERSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-50 °C
• 沸点：
  548.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S)-3-ethynyl-1-(2-propenyl)-1,3,4,9-tetrahydro-(2H)-pyrido[3,4-b]indole-2-carboxylic acid phenylmethyl ester 在 chloroplatinic acid 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxane complex 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 19-O-benzyl 3-O-tert-butyl (1S,12S,13S,17S)-15-tri(propan-2-yl)silyloxy-3,19-diazapentacyclo[10.6.1.02,10.04,9.013,17]nonadeca-2(10),4,6,8,14-pentaene-3,19-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Concise, Enantioselective Total Synthesis of (−)-Alstonerine

  摘要：

  A novel enantioselective total synthesis of (-)-alstonerine has been completed that requires only 15 steps from L-tryptophan. The synthesis features the first application of a Pauson-Khand reaction to synthesize an azabridged bicyclic skeleton.

  DOI：

  10.1021/ol0700761
• 作为产物：
  描述：

  (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 、 (1S,3S)-1-Allyl-3-formyl-1,3,4,9-tetrahydro-β-carboline-2-carboxylic acid benzyl ester 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 以317 mg的产率得到(1S,3S)-3-ethynyl-1-(2-propenyl)-1,3,4,9-tetrahydro-(2H)-pyrido[3,4-b]indole-2-carboxylic acid phenylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过闭环烯烃复分解合成桥连氮杂双环结构。

  摘要：

  已经开发了一种简便合成氮杂双环[mn1]烯烃（m = 3-5; n = 3，2）的新策略，该策略涉及顺式-2,6-二烯基-N的闭环易位（RCM）反应。 -酰基哌啶衍生物。从戊二酰亚胺（11）开始的六步中或从4-甲氧基吡啶（25）开始的三步中可以容易地制备必需的2，6-二烯基哌啶。在确定该方法实用性的一个实例中，制备了官能化的8-氮杂双环[3.2.1]辛烷32，其是合成各种托烷生物碱的潜在中间体。另外，已经开发出构建桥接的四氢-β-咔啉环系统5的新途径，其特征在于烯炔45的闭环易位以在46中构建桥环。到46的这种简明路线还具有潜在的通用性和有用的程序，用于从酯官能团一步制备末端炔烃。46中乙烯基的选择性氧化提供了不饱和醛47，其可以用作合成几种Sarpagine生物碱的有用中间体。

  DOI：

  10.1021/jo0349936

文献信息

• The Pauson–Khand reaction as a new entry to the synthesis of bridged bicyclic heterocycles: application to the enantioselective total synthesis of (−)-alstonerine
  作者：Kenneth A. Miller、Charles S. Shanahan、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.066

  日期：2008.7

  Moreover, the PKR of cis-2,6-disubstituted piperazine enynes allowed the preparation of diazabicyclo[3.3.1]nonanes fused to cyclopentenones. This new strategy for the synthesis of azabridged bicyclic frameworks was exploited as a key step in a concise, enantioselective total synthesis of the macroline alklaoid (-)-alstonerine.

  描述了 Pauson-Khand 反应 (PKR) 在合成 azabridged 双环结构中的首次应用。含有与环戊烯酮稠合的氮杂双环[3.3.1]壬烷和氮杂双环[3.2.1]辛烷环的化合物是通过顺式2,6-二取代N-酰基哌啶烯炔底物的PKR有效构建的，其中许多可以很容易地从4-甲氧基吡啶分几步。此外，顺式 2,6-二取代哌嗪烯炔的 PKR 允许制备与环戊烯稠合的二氮杂双环 [3.3.1] 壬烷。这种合成 azabridged 双环框架的新策略被用作大环生物碱 (-)-alstonerine 简洁、对映选择性全合成的关键步骤。