(E)-1-(甲硫基)-3-(对甲苯磺酰基)-1-丙烯 | 95526-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (E)-1-(甲硫基)-3-(对甲苯磺酰基)-1-丙烯
• 英文名称: (E)-1-(methylthio)-3-(p-tolylsulfonyl)-1-propene
• 英文别名: 3-(methylthio)-2-propen-1-yl p-tolyl sulfone；(E)-3-methylthioallyl p-tolyl sulfone；(E)-1-(methylthio)-3-tosyl-1-propene；(E)-3-methylthio-1-tosyl-2-propene；1-methyl-4-[(E)-3-methylsulfanylprop-2-enyl]sulfonylbenzene
• CAS: 95526-71-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂S₂
• 分子量: 242.363
• InChiKey: VLLXZJAIJXTVGC-FPYGCLRLSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  424.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.184±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(甲硫基)-3-(对甲苯磺酰基)-1-丙烯 生成 (Z)-3-methylthioallyl p-tolyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  Fox Judith M., Morris Clare M., Smyth G. Darren, Whitham Gordon H., J. Chem. Soc. Perkin Trans, (1994) N 6, S 731-737

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-methylthioallyl p-tolyl sulfone 以25%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Fox Judith M., Morris Clare M., Smyth G. Darren, Whitham Gordon H., J. Chem. Soc. Perkin Trans, (1994) N 6, S 731-737

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient Preparation of 3-Alkyl(or Aryl)thio-1(or 2)-propenyl<i>p</i>-Tolyl Sulfones
  作者：Katsuyuki Ogura、Teruyuki Iihama、Kazumasa Takahashi、Hirotada Iida

  DOI：10.1246/bcsj.57.3347

  日期：1984.11

  Synthetic routes from 3-chloro-1-propenyl p-tolyl sulfone to 3-(p-tolylthio)-1(or 2)-propenyl p-tolyl sulfone, 3-isopropylthio-1(or 2)-propenyl p-tolyl sulfone, and 3-methylthio-2-propenyl p-tolyl sulfone were exploited.

  探索了从3-氯-1-丙烯基对甲苯砜到3-(对甲苯硫基)-1(或2)-丙烯基对甲苯砜、3-异丙基硫基-1(或2)-丙烯基对甲苯砜和3-甲基硫基-2-丙烯基对甲苯砜的合成路线。
• “<i>Syn-Effect</i>” in the Conversion of (<i>E</i>)-Vinylic Sulfones to the Corresponding Allylic Sulfones
  作者：Takaki Hirata、Yoshihiro Sasada、Takashi Ohtani、Takahiro Asada、Hideki Kinoshita、Hitoshi Senda、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.65.75

  日期：1992.1

  It was found that (E)-vinylic sulfones preferentially afford (Z)-allylic sulfones as kinetically-controlled products by treatment with a base under mild conditions, while (Z)-vinylic sulfones give (E)-allylic sulfones. Such stereochemical relationship was rationalized by “syn-effect”, and its relative degree for various substituents was determined by observation of E/Z ratios of the allylic sulfones resulted from the corresponding γ-mono- or γ,γ-disubstituted vinylic sulfones as follows: RO– (R = CH3, C2H5) ArO– (Ar = p-CH3OC6H4, p-CH3C6H4, C6H5, p-NO2C6H4) ≥ AcO– > Cl– ≥ Br– > CH3– > CH3S– ≥ –CH2– (cyclic and acyclic) > (CH3)2CH– >> (CH3)3C–, C6H5–. X-Ray crystallography was performed for some vinylic sulfones to reveal the origin of the “syn-effect”.

  研究发现，在温和条件下通过碱性处理，(E)-乙烯基砜类化合物倾向于优先形成动力学控制的(Z)-烯丙基砜类产物，而(Z)-乙烯基砜则生成(E)-烯丙基砜。这种立体化学关系可通过“邻位效应”来解释，并且通过观察相应的γ-单取代或γ,γ-双取代乙烯基砜所生成的烯丙基砜的E/Z比率，确定了不同取代基的相对程度如下：RO–（R=CH3, C2H5）＞ ArO–（Ar=p- OC6H4, p- C6H4, C6H5, p-NO2C6H4）≥ AcO–＞ Cl– ≥ Br–＞ –＞ S– ≥ –CH2–（环状和非环状）＞( )2CH–>＞( )3C–, –。对一些乙烯基砜进行了X射线晶体学分析，以揭示“邻位效应”的起源。
• Novel Formation of Iodobenzene Derivatives from 1-(Methylthio)-3-tosylhexa-1,3-dien-5-ynes via Iodine-Induced Intramolecular Cyclization
  作者：Shoji Matsumoto、Kenji Takase、Katsuyuki Ogura

  DOI：10.1021/jo701976q

  日期：2008.3.1

  synthesized as a geometric mixture. Interestingly, this mixture can be used as the starting material. Irradiation of the mixture (the geometric isomer ratio = 50:28:5:17) with iodine resulted in the formation of methyl 3-iodo-4-phenylbenzoate (12) in 80% yield.

  据报道，（1 E，3 E）-1-（甲硫基）-3-甲苯磺酰基己基-1,3-二烯基5-炔（3）与碘反应形成碘取代的苯（4）。3与碘的反应进行得非常缓慢，但是UV辐照加速了反应，从而以高至优异的产率得到4。照射诱导顺式-反式的C1-C2双键的异构化，导致（1个Ž，3 é）-geometric异构体（3 “），容易发生反应用碘，得到其中4。该反应适用于3-（甲氧基羰基）-1-（甲硫基）-6-苯基六-1,3-二烯基5-炔（11），其被合成为几何混合物。有趣的是，该混合物可以用作起始材料。用碘辐照混合物（几何异构体比率＝ 50：28：5：17）导致形成3-碘-4-苯基苯甲酸甲酯（12），产率为80％。
• New construction ofp-tolylsulfonyl-substituted naphthalenes by thermal and photochemical cyclization of 1-aryl-4-(methylthio)-2-(p-tolylsulfonyl)-1,3-butadienes
  作者：Shoji Matsumoto、Shinjiro Takahashi、Katsuyuki Ogura

  DOI：10.1002/hc.1058

  日期：——

  Transformation of 4-(methylthio)-1-phenyl-2-(p-tolylsulfonyl)-1,3-butadiene 1a was found to give 2-(p-tolylsulfonyl)naphthalene 3a either by the action of I2 in refluxing acetonitrile or by irradiation with a high-pressure Hg lamp. An electron-withdrawing group (p-F or p-CO2Me) on the phenyl ring retarded the thermal reaction, but the corresponding naphthalene derivative was efficiently produced by

  发现 4-(甲硫基)-1-苯基-2-(对甲苯磺酰基)-1,3-丁二烯 1a 的转化得到 2-(对甲苯磺酰基)萘 3a，通过 I2 在回流乙腈中的作用或通过用高压汞灯照射。苯环上的吸电子基团（pF 或 p-CO2Me）延缓了热反应，但在 I2 存在下通过光解有效地产生了相应的萘衍生物。还报道了给电子甲氧基的取代基效应。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:385–391, 2001
• Fox, Judith M.; Morris, Clare M.; Smyth, G. Darren, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 6, p. 731 - 738
  作者：Fox, Judith M.、Morris, Clare M.、Smyth, G. Darren、Whitman, Gordon H.

  DOI：——

  日期：——