N-acetyl-N-allyl-p-toluenesulfonamide | 154139-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-acetyl-N-allyl-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: N-allyl-N-tosylacetamide；N-(4-methylphenyl)sulfonyl-N-prop-2-enylacetamide
• CAS: 154139-38-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃S
• 分子量: 253.322
• InChiKey: AWSVKBFZJVAQEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetyl-N-allyl-p-toluenesulfonamide 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以52%的产率得到1-iodo-3-(4-methylphenylsulfonamido)propan-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  NIS-mediated ring-closure/opening cascade reactions of allylamides: an expedient route to oxazolines

  摘要：

  An unprecedented NIS-mediated ring-closure/opening cascade reaction of allylamides is developed. The substrates with various functionalities were well tolerated and the scope can be extended to allylic carboxylates. Notably, the resulting iodinated chain products are versatile building blocks for the synthesis of oxazolines and epoxides. Furthermore, propargylamides can also undergo this reaction smoothly, providing the corresponding diiodoketones in good yields. The protocol offers a value route to explore new reaction patterns of other functionalized alkenes or alkynes. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.07.011
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 N-acetyl-N-allyl-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过无催化剂，可见光介导的笑容重排进行烯烃碳芳基化反应

  摘要：

  描述了在没有任何光催化剂的情况下进行的光介导的Truce-Smiles芳基重排。该协议由简单的起始材料创建了两个C-C键，并在未活化的烯烃上安装了芳基环和二氟乙酸酯部分。该反应通过自由基机理进行，利用N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）对光催化还原溴代二氟乙酸乙酯进行设置，以将分子间加成至未活化的烯烃中，然后进行Truce-Smiles重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201805712

文献信息

• In Situ Generated Bulky Palladium Hydride Complexes as Catalysts for the Efficient Isomerization of Olefins. Selective Transformation of Terminal Alkenes to 2-Alkenes
  作者：Delphine Gauthier、Anders T. Lindhardt、Esben P. K. Olsen、Jacob Overgaard、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja9108424

  日期：2010.6.16

  enriched substrates provided products without epimerization at the allylic stereogenic carbon centers. Finally, some mechanistic investigations were undertaken to understand the nature of the active in situ generated Pd-H catalyst. These studies revealed that the catalytic system is highly dependent on the large steric demand of the P(tBu)(3) ligand. The use of an alternative ligand, cataCXium PinCy, also

  应用从 Pd(dba)(2)、P(tBu)(3) 和异丁酰氯的 1:1:1 混合物中获得的原位生成的大块钯 (II) 氢化物催化剂为异构化和多种烯烃的迁移。除了 (Z)- 到 (E)-烯烃的异构化之外，烯丙基苯、烯丙基醚和胺的共轭迁移以接近定量的产率和优异的官能团耐受性有效实现。通常使用 0.5-1.0 mol% 的催化剂负载量，但当反应在纯净条件下进行时，甚至可以实现低至 0.25 mol% 的负载量。更有趣的是，所研究的催化剂证明对将末端烯烃转化为 2-烯烃具有选择性。这种单取代烯烃的单碳迁移过程提供了一种替代催化剂，它弥合了烯丙基化和丙烯酰化/乙烯基化协议之间的差距。几种底物，包括高烯丙醇和胺，被选择性地转化为它们相应的 2-烯烃，使用对映体富集底物的例子提供了在烯丙基立体碳中心没有差向异构化的产物。最后，进行了一些机理研究以了解活性原位生成的 Pd-H 催化剂的性质。这些研究表明，催化系统高度依赖于
• Synthesis of 3-Arylpiperidines by a Radical 1,4-Aryl Migration
  作者：Alexandru Gheorghe、Béatrice Quiclet-Sire、Xavier Vila、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol0503642

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] A route to 3-arylpiperidines, 3-arylpyridines, and 5-arylpiperidin-2-ones involving a radical 1,4-aryl migration has been explored. The sequence requires a xanthate addition to an N-allylarylsulfonamide, followed by acetylation and treatment with dilauroyl peroxide to give the 1,4-aryl transfer product, which upon acidic hydrolysis affords the desired piperidine derivative.

  [反应：见正文]已探索了涉及1，4-芳基自由基迁移的3-芳基哌啶，3-芳基吡啶和5-芳基哌啶-2-酮的途径。该序列需要将黄原酸酯加到N-烯丙基芳基磺酰胺中，然后乙酰化并用二月桂酰过氧化物处理，得到1，4-芳基转移产物，在酸性水解时得到所需的哌啶衍生物。
• Synthesis of substituted 3-arylpiperidines and 3-arylpyrrolidines by radical 1,4 and 1,2-aryl migrations
  作者：Alexandru Gheorghe、Béatrice Quiclet-Sire、Xavier Vila、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.091

  日期：2007.7

  A route to 3-arylpiperidines and 3-arylpyrrolidines involving radical 1,4- and 1,2-aryl migrations has been explored. For the piperidines, the first route requires a xanthate addition to an N-allylarylsulfonamide, followed by acetylation and treatment with lauroyl peroxide to give the corresponding 1,4-aryl transfer product. This compound can be converted into the desired piperidine derivative following

  已经探索了涉及自由基1，4-和1，2-芳基迁移的3-芳基哌啶和3-芳基吡咯烷的途径。对于哌啶，第一途径要求将黄原酸酯加到N-烯丙基芳基磺酰胺中，然后乙酰化并用月桂酰过氧化物处理，得到相应的1，4-芳基转移产物。酸性水解后，该化合物可转化为所需的哌啶衍生物。对于第二种哌啶方法，将α-酮黄药添加到14型烯烃中会导致1,2-芳基迁移，导致产生α，β-不饱和酯，该酯可通过氨或伯胺和氰基硼氢化钠的作用转化为哌啶。取代的3-芳基吡咯烷可以通过简单地以α-酰胺基取代的黄药开始而获得。
• Radical reductions of alkyl halides bearing electron withdrawing groups with N-heterocyclic carbene boranes
  作者：Shau-Hua Ueng、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Dennis P. Curran

  DOI：10.1039/c0ob01075h

  日期：——

  1,3-Dimethylimidazol-2-ylidene borane and 2,4-dimethyl-1,2,4-triazol-3-ylidene borane are found to be useful reagents for the reduction of alkyl iodides and bromides bearing nearby electron withdrawing substituents. Signatures of radical chain reactions are seen in many cases, but ionic reductions may also be occurring with some substrates. The reagents are attractive because of their low molecular

  发现1，3-二甲基咪唑-2-亚烷基硼烷和2，4-二甲基-1，2，4-三唑-3-亚烷基硼烷是用于还原带有附近吸电子取代基的烷基碘和溴化物的有用试剂。在许多情况下都可以看到自由基链反应的签名，但是某些底物也可能发生离子还原反应。所述试剂因其分子量低，可从廉价的前体中获得以及其稳定性而具有吸引力。硼烷产物与目标产物的分离很容易完成，无论硼烷是否先再生再使用。2,4-二甲基-1,2,4-三唑-3-亚烷基硼烷的用途广泛，因为起始硼烷及其衍生产物都可以通过以下方法萃取而去除：水。
• Indirect Electroreductive Cyclization of N-Allyl and N-Propargylamides Using a Nickel(II) Complex as an Electron-Transfer Catalyst: Selective Formation of Halogenated and Non-halogenated Pyrrolidinones.
  作者：Shigeko OZAKI、Hidenori MATSUSHITA、Miho EMOTO、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.43.32

  日期：——

  Nickel(II) complex-catalyzed indirect electroreduction of N-allyl and N-propargyl-α-bromoamides conducted in dimethylformamide with 2 eq of a hydrogen atom donor, diphenylphosphine, afforded the corresponding pyrrolidinones as the sole cyclized product in good yields, while that of N-allyl-α-iodoamides in acetonitrile gave the iodinated pyrrolidinones. Under both conditions the trans-C-3 : C-4 pyrrolidinones were formed predominantly.

  镍(II)复合物催化的间接电还原反应在二甲基甲酰胺中进行，使用2个等量的氢原子供体二苯基膦，N-烯丙基和N-丙炔基α-溴酰胺得到了相应的吡咯烷酮，作为唯一的环化产物，产率良好；而在乙腈中，N-烯丙基α-碘酰胺的反应则得到了碘化吡咯烷酮。在这两种条件下，转型C-3 : C-4的吡咯烷酮主要生成。