(4-溴苯基)N,N-二甲基氨基甲酸酯 | 7308-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-溴苯基)N,N-二甲基氨基甲酸酯
• 英文名称: 4-bromophenyl dimethylcarbamate
• 英文别名: (4-bromophenyl) N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 7308-55-6
• 化学式: C₉H₁₀BrNO₂
• 分子量: 244.088
• InChiKey: MBXRMKXNASLKHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-溴苯基)N,N-二甲基氨基甲酸酯 在 dipotassium peroxodisulfate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 2.5h， 以74%的产率得到4-bromo-2-hydroxyphenyl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过钌和钯催化Ç对邻苯二酚和对苯三酚的一般方法？弱配位的H羟基化

  摘要：

  一种有效的钌（II） -和钯（II） -催化Ç  ħ芳基氨基甲酸酯的羟基化已发展为儿茶酚和邻苯三酚类的简便合成。该反应显示出出色的反应活性，区域和化学选择性，良好的官能团相容性和高收率。这种方法的实用性已通过克级综合证明。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300999
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯酚 、 二甲氨基甲酰氯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (4-溴苯基)N,N-二甲基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过钌和钯催化Ç对邻苯二酚和对苯三酚的一般方法？弱配位的H羟基化

  摘要：

  一种有效的钌（II） -和钯（II） -催化Ç  ħ芳基氨基甲酸酯的羟基化已发展为儿茶酚和邻苯三酚类的简便合成。该反应显示出出色的反应活性，区域和化学选择性，良好的官能团相容性和高收率。这种方法的实用性已通过克级综合证明。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300999

文献信息

• A Convenient Alumination of Functionalized Aromatics by Using the Frustrated Lewis Pair Et₃Al and TMPMgCl⋅LiCl
  作者：Andreas Unsinn、Stefan H. Wunderlich、Anukul Jana、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201301869

  日期：2013.10.18

  straightforward and efficient alumination of functionalized arenes by using the frustrated Lewis pair Et3Al and TMPMgCl⋅LiCl (TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidyl) has been developed. In particular, halogenated electron‐rich aromatics can be smoothly functionalized by using the frustrated Lewis pair Et3Al and TMPMgCl⋅LiCl. Compared with previously described alumination methods, this procedure avoids extensive cooling

  通过使用路易斯受挫的Et一对官能化芳烃的一种直接和高效的脱铝3 Al和TMPMgCl ⋅的LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基）已经被开发出来。特别地，卤代的富电子的芳族化合物可以顺利地通过使用路易斯受挫的Et一对官能化3 Al和TMPMgCl ⋅的LiCl。与先前描述的铝化方法相比，此过程避免了广泛的冷却，也避免了碱的过量使用。这种原位方法已被证明是最实用的方法，可对具有敏感官能团（CONEt 2，CO 2 Me，CN，OCONMe 2）或卤素（F，Cl，Br，I）。生成的芳族铝酸盐通过NMR光谱进行表征，在金属化成锌后进行烯丙基化，酰化和钯催化的交叉偶联反应。结果表明，用于金属转移的锌盐的性质至关重要。因此，与ZnCl 2（2当量）相比，使用Zn（OPiv）2（2当量； OPiv =新戊酸酯）使得随后的淬灭反应仅需稍微过量的亲电子试剂（1.2当量）即可进行，并提供了有趣的功能化芳烃收率高。
• Unified Protocol for Fe-Based Catalyzed Biaryl Cross-Couplings between Various Aryl Electrophiles and Aryl Grignard Reagents
  作者：Lei Wang、Yi-Ming Wei、Yan Zhao、Xin-Fang Duan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00151

  日期：2019.5.3

  Ti(OEt)4/PhOM enabled a highly general iron-based catalyst system, which could efficiently catalyze the biaryl coupling reaction between various electrophiles (I, Br, Cl, OTs, OCONMe2, OSO2NMe2) and common or functionalized aryl Grignard reagents with high functional group tolerance. Selective couplings of aryl iodides and bromides over the corresponding oxygen-based electrophiles have been achieved, and

  常用的FeCl 3 / SIPr与Ti（OEt）4 / PhOM的组合可实现高度通用的铁基催化剂体系，该体系可有效催化各种亲电试剂（I，Br，Cl，OTs，OCONMe 2， OSO 2 NMe 2）和具有高官能团耐受性的常用或官能化芳基格氏试剂。已经实现了芳基碘化物和溴化物在相应的基于氧的亲电试剂上的选择性偶联，因此，通过正交偶联策略方便地合成了阿尼芬净的三联苯甲酸中间体。
• Palladium Catalyzed C–H Functionalization of <i>O</i>-Arylcarbamates: Selective <i>ortho</i>-Bromination Using NBS
  作者：Alex John、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo300713h

  日期：2012.7.6

  cis-coordination of the amine. However, the amine adducts failed to undergo ortho-amination (C–N bond formation) under varied reaction conditions. Notably, the palladacycle 1d was found to react efficiently with N-iodosuccinimide (NIS) to yield the ortho-iodinated carbamate, 1e. More significantly, this reaction can be extended to a palladium-catalyzed ortho C–H bromination of aryl-O-carbamates even at 5 mol %

  通过使各自的氨基甲酸酯与Pd（OAc）2在酸，CF 3 CO 2 H，CF 3 SO 3 H和p -TsOH存在下反应，合成了一系列衍生自O-苯基氨基甲酸酯的环金属化钯配合物。观察到palladacycles能配位胺和富电子的苯胺，但不能配位磺酰胺或羧酰胺。通过NMR光谱法（NOE）分析palladacycle 2b（2b · t Bu-NH 2）的t Bu-NH 2加合物显示出一种顺式-胺的配位。但是，在不同的反应条件下，胺加合物均无法进行邻氨基化（C–N键形成）。值得注意的是，发现palladacycle 1d与N-碘琥珀酰亚胺（NIS）有效反应，生成邻碘代氨基甲酸酯1e。更重要的是，即使在使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd（OAc）2负载为5 mol％的情况下，该反应也可以扩展为钯催化的芳基-O-氨基甲酸酯的邻位C-H溴化反应。
• Pd(<scp>ii</scp>) catalyzed ortho C–H iodination of phenylcarbamates at room temperature using cyclic hypervalent iodine reagents
  作者：Xiuyun Sun、Xia Yao、Chao Zhang、Yu Rao

  DOI：10.1039/c5cc02533h

  日期：——

  The first example to access ortho iodinated phenols using cyclic hypervalent iodine(iii) reagents through palladium(ii) catalyzed C–H activation has been developed via weak coordination. The reaction showed excellent regioselectivity, reactivity and good functional group tolerance. A unique mechanism was proposed.

  使用钯（ii）催化的C-H活化通过环状高价碘（iii）试剂访问正碘酚的第一个示例已经开发出来，通过弱配位。该反应表现出优异的区域选择性、反应性和良好的官能团容忍度。提出了一种独特的机制。
• Cyanation of Phenol Derivatives with Aminoacetonitriles by Nickel Catalysis
  作者：Ryosuke Takise、Kenichiro Itami、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02265

  日期：2016.9.2

  nickel-catalyzed cyanation of phenol derivatives with metal-free cyanating agents, aminoacetonitriles, is described. A nickel-based catalytic system consisting of a unique diphosphine ligand such as dcype or dcypt enables the cyanation of versatile phenol derivatives such as aryl carbamates and aryl pivalates. The use of aminoacetonitriles as a cyanating agent leads to an environmentally and easy-to-use method

  由简单的芳族原料化学物质产生有用的芳腈结构代表了化学合成中的根本重要反应。描述了苯酚衍生物用无金属的氰化剂，氨基乙腈的第一次镍催化的氰化。由独特的二膦配体（例如dcype或dcypt）组成的镍基催化体系能够使通用的酚衍生物（例如氨基甲酸芳基酯和新戊酸芳基酯）氰化。氨基乙腈作为氰化剂的使用导致芳基腈合成的环境和易于使用的方法。