(Z)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)hex-2-en-1-ol | 118419-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)hex-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-2-en-1-ol；(Z)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexen-1-ol；(Z)-6-(tert-Butyldiphenylsilyloxy)hex-2-enol；(Z)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhex-2-en-1-ol
• CAS: 118419-30-0
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: LEYBQTKJCYOUGX-QCDXTXTGSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)hex-2-en-1-ol 在 palladium on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridine-SO3 complex 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 (2R,3S)-2-[(3'-tert-Butyldimethylsilanyloxy)propyl]tetrahydropyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  冈比亚毒素4B AB环片段的对映选择性合成。冈比亚毒素4B和雪瓜毒素的绝对构型的含义

  摘要：

  已经立体选择性地合成了在四氢氧杂环丁酮环A上具有丁二烯基取代基的冈比亚毒素4B的AB环骨架，并且其CD光谱表明冈本毒素4B和西瓜毒素具有5R构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80025-2
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 在 Lindlar's catalyst 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (Z)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)hex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  冈比亚毒素4B AB环片段的对映选择性合成。冈比亚毒素4B和雪瓜毒素的绝对构型的含义

  摘要：

  已经立体选择性地合成了在四氢氧杂环丁酮环A上具有丁二烯基取代基的冈比亚毒素4B的AB环骨架，并且其CD光谱表明冈本毒素4B和西瓜毒素具有5R构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80025-2

文献信息

• Allylation of Nitrosobenzene with Pinacol Allylboronates. A Regioselective Complement to Peroxide Oxidation
  作者：Robert E. Kyne、Michael C. Ryan、Laura T. Kliman、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol101472k

  日期：2010.9.3

  Addition of nitrosobenzene to pinacol allylboronates leads to oxidation of the organoboron with concomitant rearrangement of the substrate alkene. This reaction appears to proceed by allylboration of the nitroso group in analogy to carbonyl and imine allylation reactions. Remarkably, the N−O bond is cleaved during the reaction such that simple alcohols are the final reaction product.

  将亚硝基苯加入频哪醇烯丙基硼酸酯导致有机硼氧化，同时伴随底物烯烃的重排。该反应似乎通过亚硝基的烯丙基硼化进行，类似于羰基和亚胺烯丙基化反应。值得注意的是，NO 键在反应过程中被裂解，最终反应产物是简单的醇。
• Mechanism of the Cobalt Oxazoline Palladacycle (COP)-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Allylic Esters
  作者：Jeffrey S. Cannon、Stefan F. Kirsch、Larry E. Overman、Helen F. Sneddon

  DOI：10.1021/ja106688j

  日期：2010.11.3

  labeling experiments establishing that the reaction proceeds in an overall antarafacial fashion; (c) secondary deuterium kinetic isotope effects that suggest substantial rehybridization at both C1 and C3 in the rate-limiting step; and (d) DFT computational studies (B3-LYP/def2-TZVP) that provide evidence for bidentate substrate-bound intermediates and an anti-oxypalladation/syn-deoxypalladation pathway

  由钯 (II) 配合物 [COP-OAc](2) 催化的 (Z)-烯丙基三氯乙酰亚胺酯的催化对映选择性 S(N)2' 置换是一种广泛用于手性支链烯丙基酯不对称合成的方法。报告了各种旨在阐明催化机制的性质及其速率和对映体决定步骤的实验。主要发现包括以下内容：(a) 证明存在多种桥接二钯配合物并构成 COP 催化剂的静止状态（但是，单体钯 (II) 配合物可能参与催化循环）；(b) 确定反应以整体反面方式进行的标记实验；(c) 二次氘动力学同位素效应，表明在限速步骤中 C1 和 C3 处发生了大量再杂交；(d) DFT 计算研究 (B3-LYP/def2-TZVP)，为双齿底物结合中间体和抗氧化钯化/syn-deoxypalladation 途径提供证据。这些结果与一种新机制一致，在该机制中，亚胺酸氮螯合形成阳离子钯 (II) 中间体，激活烯烃以在对映体决定步骤中受到外部羧酸盐的攻击。酰氧基钯
• Murphy, John A.; Rasheed, Faiza; Roome, Stephen J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 15, p. 2331 - 2339
  作者：Murphy, John A.、Rasheed, Faiza、Roome, Stephen J.、Scott, Karen A.、Lewis, Norman

  DOI：——

  日期：——
• Attempt to rationalize the diastereoselectivity in the addition of ester enolate to optically active α,β-epoxyaldehydes
  作者：Kassoum Nacro、Michel Baltas、Liliane Gorrichon

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00844-3

  日期：1999.12

  Aldol condensations on alpha-,beta-epoxyaldehyde having a remote alkoxy group have been realized. A rationalization of the outcome of this condensation is discussed, relying on the dominant conformers revealed by molecular modeling of anti and sny gamma,delta-epoxy beta-hydroxyesters and their NMR and IR spectrostroscopic properties. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective synthesis of the AB ring fragment of gambiertoxin 4B. Implication for the absolute configuration of gambiertoxin 4B and ciguatoxin
  作者：Toshio Suzuki、Ohki Sato、Masahiro Hirama、Yoshinori Yamamoto、Michio Murata、Takeshi Yasumoto、Nobuyuki Harada

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80025-2

  日期：1991.1

  framework of gambiertoxin 4B which has a butadienyl substituent on the tetrahydrooxepin ring A has been synthesized stereoselectively and its CD spectrum suggests that gambiertoxin 4B and ciguatoxin have 5R configuration.

  已经立体选择性地合成了在四氢氧杂环丁酮环A上具有丁二烯基取代基的冈比亚毒素4B的AB环骨架，并且其CD光谱表明冈本毒素4B和西瓜毒素具有5R构型。